我國南方某地區(qū)年產(chǎn)不銹鋼制品達20t，在酸洗過程中有大量酸洗廢水產(chǎn)生，酸洗廢水呈酸性且含有大量的鐵、鎳、鉻、氟等污染物質(zhì)，而將此酸洗廢水排放后會對周圍及河水造成不同程度的污染，會對人們的生存環(huán)境帶來影響。受當(dāng)?shù)卣铜h(huán)保部門委托，根據(jù)現(xiàn)場取樣的分析檢測結(jié)果，我們提出了該地區(qū)酸性廢水集中處理的工藝技術(shù)方案。試驗結(jié)果表明，該工藝合理可行，出水符合排放標(biāo)準(zhǔn)。

1　酸洗廢液的分析、檢測

酸洗廢水呈酸性且含有大量的鐵、鎳、鉻等金屬物質(zhì)，因此采用原子吸收分光光度計進行檢測。CODcr，SS，pH，色度采用常規(guī)測法，分別為:重鉻酸鉀法，懸浮物重量法，玻璃電極法，稀釋倍數(shù)法，氟化物采用離子選擇電極法。

1.1　酸洗廢水分析及檢測設(shè)備、儀器

酸洗廢水的檢測采用設(shè)備原子吸收分光光度計，產(chǎn)地日本島津株式會社，型號規(guī)格:AA～670。主要測試功能:可分析測定65個金屬元素，火焰法檢出限可達10～6;石墨爐法檢出限可達10～12。主要技術(shù)指標(biāo):波長范圍;190～900nm;供電電源:220V±10%，50Hz/60Hz;譜帶寬:0.02～3.00nm。

氟化物的測定采用離子選擇電極法，PXJ-IB數(shù)字式離子計，PF-IC(201)型氟電極。

1.2　水質(zhì)分析及檢測結(jié)果

經(jīng)水樣檢測和分析，進水水質(zhì)主要有如下特點:

(1)廢水pH<4，必須進行中和處理。

(2)廢水有機污物含量低，COD主要是由于廢水中含有大量的亞鐵離子在測定過程中還原重鉻酸根造成的，因此需要采取有效的措施將亞鐵離子除去以將低出水的COD。

(3)廢水中含有一定濃度的氟化物。在鈣的化學(xué)計量濃度下，氟化鈣的理論最大溶解度約為8mg/L，采用石灰沉淀法，通過控制藥劑投加量可使出水F滿足排放要求。

(4)廢水中含有大量的鐵離子和亞鐵離子，亞鐵離子在中性或堿性條件下易被水中溶解氧所氧化，最終生成紅褐色氫氧化鐵沉淀而被去除。

(5)廢水中含有鉻，由于酸洗廢水中含有大量亞鐵離子，因此鉻主要以Cr3+形式存在，無需加入化學(xué)還原劑將六價鉻還原成三價鉻，三價鉻在堿性條件下易生成氫氧化鉻沉淀被去除。

(6)廢水中含有鎳，在廢水中以Ni2+存在，通過調(diào)節(jié)廢水至堿性可將鎳以Ni(OH)2沉淀形式去除。

(7)廢水中的色度主要是由于亞鐵離子造成的(呈綠色)，亞鐵離子排入水體后被水中的溶解氧氧化生成氫氧化鐵，從而使水體呈現(xiàn)紅棕色，這個現(xiàn)象可以在加工廠附近的水體中觀察到，只要將廢水中的亞鐵離子去除就可實現(xiàn)出水色度達標(biāo)。

2　工藝方案

2.1　主體工藝方案的確定

由上述分析可知，采用中和法可同時實現(xiàn)廢水中的鐵、鎳、鉻、氟等污染物質(zhì)的去除，使出水達標(biāo)排放。典型的中和系統(tǒng)采用碳酸鈉、氫氧化鈉、石灰石或石灰，而最普遍的是用石灰，石灰石比消石灰更為經(jīng)濟，反應(yīng)時產(chǎn)生較稠的污泥，但在pH值6.5以上反應(yīng)慢。除了石灰石以外，石灰是最便宜的化學(xué)品，反應(yīng)又快，其缺點是產(chǎn)生大量的泥，因此采用石灰石和消石灰2級中和法可以發(fā)揮二者的優(yōu)點，主體工藝流見圖1。

(1)一級曝氣中和　一級中和的機理是:利用比消石灰價格更為低廉的石灰石將酸洗廢水的酸性由強酸性中和到弱酸性，這樣可以有效降低藥劑費用。常規(guī)工藝使用石灰石中和處理酸洗廢水時常常產(chǎn)生一些困難，這是由于中和反應(yīng)所產(chǎn)生的硫酸鈣覆蓋在石灰石表面會妨礙中和反應(yīng)的進行;此外如果中和程度控制不當(dāng)會生成絮狀氫氧化亞鐵沉淀，此時出水上面的澄清液盡管會一度事現(xiàn)透明狀態(tài)，但它還含有很多的Fe2+，經(jīng)過一段時間以后亞鐵被空氣中的氧所氧化生成氫氧化鐵沉淀，澄清液會變褐色的污濁液，而且該沉淀物不易濃縮，使得沉淀的泥渣處理困難。采用一級曝氣中和技術(shù)，選用粒徑為0.5～3.0mm的石灰石，則可以有效避免出現(xiàn)上述情況，首先該技術(shù)采用曝氣手段可以確保石灰石顆粒不會被反應(yīng)過程中生成的硫酸鈣沉淀物所覆蓋，從而保障反應(yīng)的持續(xù)進行;其次將一級曝氣中和出水的pH控制到4～5不但可有效防止反應(yīng)過程中產(chǎn)生氫化鐵沉淀，而且可有效吹脫反應(yīng)過程中生成的二氧化碳?xì)怏w，減少2級過程中泥渣生成量;再次，采用構(gòu)型和流態(tài)合理的反應(yīng)器既能有效吹脫反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二氧化碳，又可以沖走易堵塞濾層的微細(xì)懸浮物質(zhì)，確保一級中和反應(yīng)的進行。

(2)2級曝氣中和混凝　一級曝氣中和反應(yīng)器出水自流進入2級曝氣中和混凝反應(yīng)池后，投加消石灰對進水酸堿性進行微調(diào)。這一階段充分利用酸洗廢水中鐵含量較大的特點，使之在反應(yīng)過程中一方面作為污染物被去除，另一方面也起到混凝作用而提高對其它污染物的去除，保證出水的達標(biāo)排放，此階段為污染物去除的主要階段。曝氣不但可以將亞鐵氧化成三價鐵，而且可以起到攪拌作用，防止反應(yīng)生成的泥渣沉積，混合液采用常規(guī)的沉淀法就可以基本滿足出水水質(zhì)要求。

(3)砂濾　采用砂濾作為出水保證措施，防止沉淀處理后的出水殘留少量絮狀物導(dǎo)致出水污染物超標(biāo)，從而確保出水各項指標(biāo)均能穩(wěn)定達標(biāo)排放。

(4)污泥處置　由上述分析可知，酸洗廢水中鐵、鉻和鎳是以氫氧化物沉淀的形式、氟是以氟化鈣沉淀形式被去除，該處理過程中必然會產(chǎn)生大量的泥渣，泥渣的妥善處理處置是必要的。

由于該泥渣主要成分為無機物且含有大量的重金屬污染物，幾乎不含有機污染物，因此不宜采用常規(guī)穩(wěn)定化技術(shù)進行處理，該泥渣不含放射性物質(zhì)，脫水后將其以較少的添加量摻入爐渣制磚，并用蒸汽養(yǎng)護，有效避免2次污染，或采用水泥固化法進行固化處理。

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