有機(jī)膦含量分析在水處理劑的研究和生產(chǎn)中起著重要的作用。盡管目前水處理藥劑的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)較多，但往往都存在或多或少的缺陷，不能很好地判定產(chǎn)品的優(yōu)劣[1]，而且隨著有機(jī)合成技術(shù)的發(fā)展，新物質(zhì)不斷涌現(xiàn)，因此尋找和制定更新、更適合的簡(jiǎn)便快速、準(zhǔn)確的分析方法迫在眉睫。本文在前人的基礎(chǔ)上[2-4]對(duì)新合成產(chǎn)物EDDAP[5～7]中總磷含量的測(cè)定方法進(jìn)行了一些嘗試性研究。

中華人民共和國(guó)專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ZB G71004-89中采用混合氧化劑硝酸鉀與無(wú)水碳酸鈉將有機(jī)膦氧化分解為正磷酸，用磷鉬散銨容量法測(cè)定有機(jī)膦酸類產(chǎn)品中總磷含量的方法，本文對(duì)此方法進(jìn)行了改進(jìn)：(一)采用“取大樣”的方法，減小了稱量誤差，同時(shí)使分析結(jié)果更具有代表性；(二)改進(jìn)了分解劑，采用的Ce(SO ) 氧化能力較強(qiáng)，分解時(shí)間較短且徹底，操作簡(jiǎn)便，方法易于掌握和推廣；(三)改進(jìn)了指示劑，采用了百里香酚藍(lán)一酚酞混合指示劑，終點(diǎn)時(shí)顏色變化敏銳，滴定突躍明顯，減小了分析誤差；(四)采用磷鉬酸喹啉容量法時(shí)，可省去用磷鉬酸銨容量法測(cè)定時(shí)的除氨過(guò)程和采用磷鉬酸喹啉重量法(仲裁法)時(shí)繁瑣的分析步驟，從而簡(jiǎn)化了分析過(guò)程，縮短了分析時(shí)間。

改進(jìn)后的方法采用高價(jià)鈰將有機(jī)膦酸氧化分解為正磷酸，以百里酚藍(lán)一酚酞為指示劑，用磷鉬酸喹啉容量法測(cè)定其總磷含量，同時(shí)與磷鉬酸喹啉重量法進(jìn)行了比較。

1 有機(jī)膦產(chǎn)品中總磷含量的測(cè)定原理

1．1 樣品氧化分解原理

2 實(shí)驗(yàn)部分

2．1 主要試劑及配制、儀器及設(shè)備

2．1．1 主要試劑及配制

(1)喹鉬檸酮試劑：稱取70 g鋁酸鈉溶于150mL水中，稱取60 g檸檬酸溶于150 mL水和85mL濃硝酸的混合溶液中，在攪拌下將前溶液小心倒人后溶液中；另在100 mL水中加人35 mL濃硝酸，再加人5 mL喹啉并攪拌均勻。將喹啉一硝酸溶液倒人鉬酸鈉一檸檬酸一硝酸溶液中，放置12 h后用G4玻璃坩堝過(guò)濾，再往濾液中加人280 mL丙酮，用水稀釋至1000 mL，混勻貯于聚乙烯瓶中備用，避光，避熱。

(2)0．5 mol／L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。

(3)0．2 mol／L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。

(4)百里酚藍(lán)一酚酞混合指示劑：溶解0．1 g百里酚藍(lán)于2．2 mL 0．1 mol／L氫氧化鈉溶液中，用6O 乙醇溶液稀釋至100 mL，得0．1 百里香酚藍(lán)乙醇溶液；按GB604中方法配制0．1 酚酞乙醇溶液。取1體積前者和1體積后者混合均勻，即得混合指示劑溶液。

(5)飽和Ce(SO )2溶液。

所用試劑均為AR級(jí)，實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。

2．1．2 儀器及設(shè)備

(1)電熱鼓風(fēng)干燥箱；(2)其它實(shí)驗(yàn)室常用玻璃儀器。

2．2 分析方法

稱取6 g EDDAP試樣，精確到0．0002 g，置于100 mL小燒杯中，用水溶解后定容至1000 mL容量瓶中，搖勻備用。

吸取5．00 mL上述試液于250 mL錐形瓶中，加人2．5 mL濃硝酸和2．5 mL濃高氯酸后，再加人飽和Ce(SO ) 溶液，搖勻，蓋上表面皿，在8O_C下放置40 rain。冷卻，加人5O mL喹鉬檸酮試劑，蓋上表面皿，在近沸的水浴中加熱，使錐形瓶?jī)?nèi)的反應(yīng)物達(dá)到9O±2lC，保溫半分鐘后取出并冷卻至室溫，冷卻過(guò)程中搖動(dòng)3～4次。用中等緊密濾紙先將上層清液濾完，然后以傾潷法洗滌沉淀3～4次，每次用水約25 mL，將沉淀轉(zhuǎn)移到濾器上，繼續(xù)用水洗滌至濾液無(wú)酸性(取約20 mL濾液，加1滴百里香酚藍(lán)一酚酞指示劑和1滴氫氧化鈉溶液，所呈顏色與處理同體積蒸餾水所呈顏色相近為止)，將沉淀連同濾紙轉(zhuǎn)移到原燒杯中，加入過(guò)量約10 mL的0．5 mol／L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，充分?jǐn)嚢柚脸恋砣芙?，?0 mL不含二氧化碳的水搖勻。記下所加NaOH溶液體積數(shù)V。(mL)。加5滴百里香酚藍(lán)一酚酞混合指示劑，用0．25 mol／L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫色經(jīng)灰藍(lán)色變?yōu)槲ⅫS色為終點(diǎn)，記下耗用的鹽酸溶液體積數(shù)V (mL)。在測(cè)定的同時(shí)，進(jìn)行空白試驗(yàn)。

3 結(jié)論

3．1 分解條件的選擇

3．1．1 氧化劑用量的選擇

吸取5．O0 mL試液，在2．5 mL硝酸和2．5 mL濃高氯酸介質(zhì)中，在一定的分解時(shí)間下，比較加入不同量的Ce4+對(duì)總磷測(cè)定值的影響，結(jié)果如表1所示。

由表1～表3可得出，在2．5 mL硝酸和2．5mL濃高氯酸介質(zhì)下，最佳氧化分解條件為加入氧化劑10 mL，在80。C下放置40 min。

3．2 實(shí)際樣品中總磷含量的測(cè)定

運(yùn)用本法對(duì)實(shí)際樣品EDDAP中總磷含量平行測(cè)定6次，并同仲裁法—— 磷鉬酸喹啉重量法的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行了比較，結(jié)果如表4所示。

3．3 結(jié)果與討論

經(jīng)顯著性檢驗(yàn)，兩組測(cè)量數(shù)據(jù)在a一0．05水平上無(wú)顯著性差異。說(shuō)明兩種方法測(cè)定總磷含量的準(zhǔn)確度和精密度基本一致。因此本法的準(zhǔn)確度高，精密度好(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．2 )，而且無(wú)需貴重儀器，適用于準(zhǔn)確度要求較高的分析。采用本法，簡(jiǎn)化了分析步驟，整個(gè)過(guò)程易于控制，且便于人員掌握，能普及應(yīng)用。本法還可推廣應(yīng)用到其他有機(jī)膦酸類產(chǎn)品中總磷含量測(cè)定。

參考文獻(xiàn)：
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