摘要：苯并(a)芘屬多環(huán)芳烴，是世界公認(rèn)的強(qiáng)致癌物之一。我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB5749—85)規(guī)定飲用水中苯并(a)芘濃度不超過0.01μg /L。由于地面水和飲用水中苯并(a)芘的含量很低，必須對水樣進(jìn)行預(yù)處理富集后方可進(jìn)行測定。目前測定水中苯并(a)芘的前處理方法有固相萃取法[1\2]和液—液萃取法[3\4]，二者各有利弊。本文根據(jù)我們所測定水樣的特點，擬定了一種準(zhǔn)確、可*、簡便、實用的測定水樣中苯并(a)芘的前處理方法，應(yīng)用于飲用水和地面水的測定，獲得滿意效果。

關(guān)鍵字：高效液相色譜 水中苯并(a)芘 改進(jìn)

 

 

1 實驗部分

 

1.1試劑

 

1.1.1正己烷：優(yōu)級純(中國浙江杭州煉油廠)，重蒸餾。濃縮50倍無干擾峰。

 

1.1.2甲醇：色譜純(山東禹王實業(yè)總公司化工廠)。

 

1.1.3無水硫酸鈉：分析純，于350℃灼燒4h，置于干燥器中備用。

 

1.1.4苯并(a)花標(biāo)準(zhǔn)溶液：由國家環(huán)境監(jiān)測總站提供。用甲醇逐級稀釋至1.00m1含0.050μg苯并(a)芘的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。

 

1.1.5純水：全玻璃蒸餾水經(jīng)Milli—Q超純水器制備。

 

1.2儀器

 

1.2.1高效液相色譜儀：美國Waters公司(515泵，474熒光檢測器，717自動進(jìn)樣器，2010色譜系統(tǒng))。

 

1.2.2溶劑過濾器(帶真空泵，0.45ym有機(jī)濾膜)：美國Waters公司。

 

1.2.3調(diào)速多用震蕩器：江蘇金壇市金城國勝實驗儀器廠。

 

1.2.4電熱恒溫水浴鍋：琴臺醫(yī)療器械廠。

 

1.2.5分液漏斗：1000ML，活塞上禁用油性潤滑劑。

 

1.2.6具塞比色管：100ML。

 

13測定步驟

 

1.3.1水樣富集

 

取100ml水樣于1000ml分液漏斗中，加入50.0ml正己烷，手搖分液漏斗，放氣幾次后，置于調(diào)速多用震蕩器上震搖5min。取下分液漏斗，靜置分層后，棄去下層水相。

 

1.3.3測定

 

1.3.3.1色譜條件

 

色譜柱：uBandpakC18柱(美國Waters公司生產(chǎn))。

 

動相：甲醇十水＝90十10，使用前經(jīng)0.45ym濾膜過濾，流速1.0ml/min。

 

柱溫：35℃。進(jìn)樣量：20 μl。

 

檢測波長：EX247nm，Em411nm。

 

1.3.3.2測定

 

采用外標(biāo)法依色譜條件對樣品進(jìn)行測定。圖2為10ng/mL苯并(a)芘的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖。

 

1.3.2脫水、濃縮

 

在溶劑過濾器中墊上0.45ym有機(jī)濾膜，濾膜上覆蓋3—5g無水硫酸鈉，用真空泵抽濾使有機(jī)相通過無水硫酸鈉和濾膜，濾液收集于干燥的100ml具塞比色管中(裝置見圖1)。

 

將收集有有機(jī)相的比色管置于70—75℃恒溫水浴中，在通風(fēng)柜中濃縮至干。冷卻后，將殘留物溶于1.00ml甲醇中，備高效液相色譜測定。

 

2 結(jié)果與討論

 

2.1萃取劑的選擇

 

水中苯并(a)芘的標(biāo)準(zhǔn)分析方法[3\4]采用環(huán)己烷萃取富集水樣。試驗發(fā)現(xiàn)環(huán)己烷有干擾峰存在，此干擾峰不能通過重蒸餾去除，而正己烷沒有干擾峰(圖3是濃縮50倍正己烷的色譜圖)，能夠滿足測定要求。正己烷的腺點(68—69℃)比環(huán)己烷(79—81℃)低，有利于濃縮，故選擇用正己烷萃取富集水樣。

 

2.2萃取劑用量和萃取時間的選擇

 

用20ml和50ml正己烷對含0.010 μg/L苯并(a)芘的純凈水樣萃取5min，發(fā)現(xiàn)使用20ml正己院萃取一次測定結(jié)果偏低約20%-30%，這種負(fù)誤差可能是由于相比較小，使富集和分相不完全引起的。采用50ml正己烷萃取一次，回收率即可達(dá)到93％以上，完全滿足測定要求，而標(biāo)準(zhǔn)分析方法[3]需用環(huán)己烷萃取兩次。操作繁瑣、費(fèi)時。萃取時間少于3min時，富集不完全。試驗選擇用50ml正己烷萃取5min。

 

2.3萃取液的脫水和凈化

 

水樣中含有的各種雜質(zhì)和懸浮物萃取后也會進(jìn)入有機(jī)相，同時還夾雜有少量水分。為了消除這些雜質(zhì)對測定的干擾，防止一些微小顆粒進(jìn)入色譜柱引起柱效降低，必須對萃取液進(jìn)行脫水和凈化。標(biāo)準(zhǔn)分析方法[3]將無水硫酸鈉加入有機(jī)相中靜態(tài)脫水后，再通過氧化鋁層析柱吸附被測組分進(jìn)行凈化，操作步驟繁瑣，易引起被測組分的損失。我們將脫水和凈化兩個步驟合并為一，即在0.45μm濾膜上覆蓋一層無水硫酸鈉，用真空泵抽濾使萃取液同時通過無水硫酸鈉和O.45μm濾膜，這既可以除去水分，亦可以除去所有懸浮雜質(zhì)(包括從無水硫酸鈉上洗脫下來的雜質(zhì))，得到適合于液相色譜測定的試液，操作十分方便、快捷，且不會帶來被測組分的損失。我們用該方法對渾濁度為加U的自來水和40NTU的地面水進(jìn)行處理測定其苯并(a)芘的含量，結(jié)果表明該方法準(zhǔn)確、實用。

 

2.4樣品測定和加標(biāo)回收率

 

分別在純水、自來水和地面水中加入同一濃度苯并(a)芘標(biāo)準(zhǔn)溶液，按以上操作步驟進(jìn)行前處理和測定。結(jié)果(表1)表明，三種不同水樣的加標(biāo)回收率均可達(dá)到93%以上。

 

3 小結(jié)

 

實驗結(jié)果表明，本文提出的測定地面水和飲用水中苯并(a)芘的前處理方法與現(xiàn)用標(biāo)準(zhǔn)分析方法[3]相比，具有準(zhǔn)確可*、操作簡便、快速等特點，有實際應(yīng)用價值。

 

參考文獻(xiàn)

 

1黃駿雄環(huán)境化學(xué)1994；13(2)：181

2孟麗麗國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測網(wǎng)95技術(shù)交流會論文集l—14

3中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)，六種特定多環(huán)芳烴的測定GBl3198—91

4中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)，飲用天然礦泉水檢驗方法GB/18538—1995