新沂市城市污水處理廠位于新沂市南郊，占地面積6.6萬平方米，擔(dān)負(fù)著城區(qū)污水的收集和處理任務(wù)。其廢水來源主要有以下幾種途徑：一、市內(nèi)居民生活污水；二、部分處理后的工業(yè)廢水；三、上游地區(qū)廢水排入淮江支流后引起的水污染。近年來，隨著城鄉(xiāng)建設(shè)和經(jīng)濟(jì)建設(shè)的不斷發(fā)展，工業(yè)和生活污水量不斷增加，尤其工業(yè)廢水的不斷增加使進(jìn)水水質(zhì)嚴(yán)重惡化，而工業(yè)廢水中氯離子濃度的增加對化學(xué)需氧量的測定影響較大。

        本測定方法針對上述情況，結(jié)合我廠實(shí)際水質(zhì)對傳統(tǒng)COD測定法進(jìn)行了改進(jìn)，克服了傳統(tǒng)的加入0.4g硫酸汞以消除氯離子的干擾中劇毒硫酸汞對環(huán)境和人體危害較大的情況。

        1.測定原理

　　用高濃度的硝酸銀對水樣中的氯離子進(jìn)行滴定以掩蔽氯離子并且利用氯化銀的溶解度小于重鉻酸銀的原理，以生成的磚紅色重鉻酸銀沉淀來指示滴定終點(diǎn)。然后在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。

　　2.儀器及試劑

　　2.1 儀器

　　1) 回流裝置：帶250ml磨口錐形瓶的全玻璃回流裝置

　　2) 加熱裝置：變阻電爐

　　3) 50ml酸式滴定管

　　2.2 試劑　　

　　1)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）:稱取預(yù)先在120℃烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。

　　2)試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲羅啉(C12H8N2·H2O,1,10—phenanthnoline),0.695g硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)溶于水中,稀釋至100ml,貯于棕色瓶內(nèi).

　　3)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液((NH4)2Fe(SO4)2·6H2O=0.1mol/L):稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中,邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸,冷卻后移入1000ml容量瓶中,加水稀釋至標(biāo)線,搖勻.臨用前,用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定.

　　4)硝酸銀溶液(100g/L):稱取100g硝酸銀(分析純)溶于蒸餾水并稀釋至1000ml.貯于棕色瓶中

　　5)硫酸--硫酸銀溶液:于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀,放置1-2天,不時搖動使其溶解。

　　6)氯化鈉溶液:稱取1g溶于1000ml水中.

　　3.測定步驟

　　1)取20.00ml混合均勻水樣(或適量水樣稀釋至20.00ml)置250ml磨口的回流錐形瓶中,準(zhǔn)確加入10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

　　2)用硝酸銀溶液對上述水樣進(jìn)行滴定至出現(xiàn)磚紅色沉淀.

　　3)隨后加入數(shù)粒小玻璃珠至上述水樣中,連接磨口回流冷凝管,并從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸--硫酸銀溶液,輕搖錐形瓶使之混勻,加熱回流2h(自開始沸騰時記時)

　　4)冷卻后,用90ml水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶.溶液再度冷卻后,若仍然發(fā)現(xiàn)有磚紅色沉淀則加入數(shù)滴氯化鈉溶液(1g/L)直至磚紅色沉淀消失.

　　5)上述水樣中加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1mol/L)滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn),記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量.

　　6)測定水樣的同時用20ml重蒸餾水按同樣操作步驟作空白試驗(yàn),記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量.

　　4.計(jì)算:

　　　　COD = ( V0 - V1 ) × C × 8 × 1000/V

　　式中 V0 ------- 滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量,mg/L

　　V1 ------- 滴定水樣時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量,mg/L

　　C------- 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L

　　V------- 水樣的體積,ml

　　5.測定結(jié)果

　　分析經(jīng)迧處理的濃度為208mg/L的標(biāo)樣(加入了氯化鈉使各水樣氯離子的含量分別為50、200、1000、4000mg/L)。結(jié)果顯示，測定標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7%-1.8%,相對誤差為-0.2%-0.9%.該方法與標(biāo)準(zhǔn)方法分析結(jié)果對照見表.

　　新方法與標(biāo)準(zhǔn)方法分析工業(yè)廢水比較

　　6.討論

　　1)新方法的優(yōu)點(diǎn)在于不需使用劇毒藥品硫酸汞,避免了使用硫酸汞所造成的對人的危害和對環(huán)境的二次污染.測定結(jié)果在容許誤差范圍內(nèi).

　　2)出現(xiàn)的沉淀或多或少會造成滴定終點(diǎn)不明顯,使測定結(jié)果不精確.

　　3)實(shí)驗(yàn)中若磚紅色沉淀不消失,必然會使消耗的重鉻酸鉀用量加大,故滴定前一定要加氯化鈉使磚紅色沉淀消失.
 
 

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