加酸運(yùn)行提高我廠循環(huán)水濃縮倍數(shù)的研究
摘要: 分析 我烏石化公司幾套循環(huán)水系統(tǒng)及補(bǔ)水現(xiàn)狀,提出加酸運(yùn)行能有效提高循環(huán)水濃縮倍數(shù)并簡(jiǎn)述加酸運(yùn)行的必備條件。
關(guān)鍵詞:加酸 廠循環(huán)水 濃縮倍數(shù)
近兩年來隨著 經(jīng)濟(jì) 發(fā)展 水的用量越來越大,缺水 問題 也越來越嚴(yán)重。烏魯木齊石化公司地處我國西北部,西北部屬我國缺水地區(qū),這一問題尤為突出。為緩解缺與經(jīng)濟(jì)發(fā)展的矛盾,節(jié)約水資源,今年我公司制定 工業(yè) 水管理制度規(guī)定水的重復(fù)利用率>90%,循環(huán)水是工業(yè)用水的主要部分占其中80%以上,所以提高循環(huán)水的濃縮倍數(shù)將會(huì)有效的提高水的重復(fù)利用率。面對(duì)缺水的嚴(yán)峻形式,進(jìn)一步提高循環(huán)水的濃縮倍數(shù)也是勢(shì)在必行。
1 我廠水質(zhì)現(xiàn)狀及分析
我公司共7套循環(huán)水場(chǎng),其中化肥廠兩套循環(huán)水系統(tǒng)循環(huán)水量大,補(bǔ)充水量占化肥廠新水用量的70%左右,一化循環(huán)水場(chǎng)循環(huán)水量36000m3,保有水量10000m3 濃縮倍數(shù)保持在3.5~4.0之間,系統(tǒng)一直采用少量加酸偏堿性的方式運(yùn)行,近兩年由于補(bǔ)水鈣硬度和總堿度仍在增加,同時(shí)提高濃縮倍數(shù)減少新水用量的需求日趨迫切,因此我們就此問題展開 研究 。
1.1 補(bǔ)水現(xiàn)狀
表1 補(bǔ)水水質(zhì)表
項(xiàng)目 |
pH |
Ca2+ |
Mg2+ |
總堿 |
Cl- |
SO42- |
SiO2 |
2000.3月 |
8.05 |
149.6 |
35.4 |
141.1 |
34.1 |
56.6 |
15.0 |
2001.3月 |
7.83 |
145.0 |
49.0 |
153.3 |
38.5 |
77.7 |
14.0 |
2002.4月 |
8.08 |
153.5 |
62.7 |
161.5 |
49.5 |
93.3 |
12.2 |
2004.4月 |
7.91 |
176.6 |
63.8 |
163.2 |
59.38 |
89.6 |
13.9 |
從表1可看出我廠補(bǔ)水水質(zhì)堿度、硬度高。以這樣的補(bǔ)水水質(zhì) 計(jì)算 (按照行業(yè)普遍認(rèn)同的標(biāo)準(zhǔn): 自然 偏堿性運(yùn)行鈣硬+堿度≤900mg/L我廠循環(huán)水濃縮倍數(shù)最好為3.0倍,不超過3.5倍。
1.2 以飽和指數(shù)判斷
表2 飽和指數(shù)的計(jì)算結(jié)果(以一化肥廠循環(huán)水為例)
總?cè)芙夤腆w:350mg/L 鈣硬:180mg/L 總堿:160mg/L
濃縮倍數(shù) |
溫度℃ |
pH |
pHS |
L.S.I |
判斷 |
k=1 |
80 |
8.00 |
6.88 |
1.12 |
結(jié)垢 |
50 |
6.94 |
1.06 |
結(jié)垢 |
||
30 |
7.27 |
0.73 |
結(jié)垢 |
||
k=3 |
30 |
8.70 |
6.31 |
2.39 |
嚴(yán)重結(jié)垢 |
k=5 |
30 |
9.00 |
5.85 |
3.72 |
嚴(yán)重結(jié)垢 |
飽和指數(shù)的判斷標(biāo)準(zhǔn):L.S.I=pH~pHS,L.S.I>0為結(jié)垢,L.S.I<0為腐蝕,L.S.I=0為不腐蝕不結(jié)垢狀態(tài)。由上表結(jié)果可知:隨著溫度的升高飽和指數(shù)越大,結(jié)垢趨勢(shì)越大,這也說明個(gè)別溫度要求高的換熱器易于結(jié)垢。補(bǔ)水飽和指數(shù)大于0,判斷我廠補(bǔ)水屬結(jié)垢型水質(zhì)。濃縮倍數(shù)在3和5倍時(shí),L.S.I顯示這時(shí)水質(zhì)均嚴(yán)重結(jié)垢。
1.3 各循環(huán)水場(chǎng)現(xiàn)狀
表3 2003年1~6月各循環(huán)水場(chǎng)水質(zhì)數(shù)據(jù)(平均值)
項(xiàng)目 |
pH |
濃縮倍數(shù) |
鈣硬 |
總堿 |
濁度 |
總磷 |
化纖廠 |
8.95 |
3.7 |
610.6 |
444.1 |
3.09 |
5.95 |
電廠 |
8.80 |
3.3 |
504.1 |
398.7 |
3.82 |
3.9 |
煉油三循 |
8.80 |
2.8 |
548.6 |
471.7 |
13.2 |
5.9 |
一化循環(huán)水 |
8.60 |
3.7 |
610.3 |
360.2 |
3.5 |
5.7 |
由表中數(shù)據(jù)顯示各廠循環(huán)水的鈣硬+堿度均已突破900mg/L,尤其是化纖廠循環(huán)水夏季多數(shù)情況下會(huì)達(dá)到1100mg/L。也就是說現(xiàn)在濃縮倍數(shù)已達(dá)到藥劑的極限,再提高濃縮倍數(shù)并繼續(xù)自然偏堿性運(yùn)行,將有系統(tǒng)結(jié)垢的危險(xiǎn),濃縮倍數(shù)已無再提升的余地。
2 可采取的措施分析
從以上分析可知我廠這幾套循環(huán)水系統(tǒng)按照自然濃縮偏堿性的方式運(yùn)行,由于鈣硬度和堿度過高,濃縮倍數(shù)難以再繼續(xù)提高,否則將有結(jié)垢的危險(xiǎn)。針對(duì)此類水質(zhì)要提高濃縮倍數(shù), 目前 國內(nèi)主要采用2種工藝處理:
2.1 第一種工藝
新水經(jīng)過預(yù)處理降低堿度和硬度,循環(huán)水在自然pH條件下加藥處理工藝(簡(jiǎn)稱預(yù)處理工藝)該工藝具有處理效果好可以在高濃縮倍數(shù)運(yùn)行,綜合處理費(fèi)用低的特點(diǎn),但要增加設(shè)備投資。
2.2 第二種工藝
新水不經(jīng)預(yù)處理,循環(huán)水在加酸控制pH值條件下加藥處理工藝(簡(jiǎn)稱加酸工藝)。該工藝主要是對(duì)補(bǔ)入循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的高硬度高堿度水質(zhì)不進(jìn)行降硬降堿處理,直接加入到循環(huán)水中,再將一定量的無機(jī)酸加入循環(huán)水中,使循環(huán)水的pH值嚴(yán)格控制在7.5~8.0之間,用緩蝕效果好的水處理劑進(jìn)行處理,從而達(dá)到提高循環(huán)水濃縮倍數(shù)的目的。該工藝具有處理效果較好,可以在較高濃縮倍數(shù)下運(yùn)行,綜合處理費(fèi)用低的特點(diǎn)。降低循環(huán)水的pH值,大大減弱了水質(zhì)的結(jié)垢傾向。但是由于硫酸的加入,水中腐蝕性離子硫酸根離子增加,同時(shí)由于pH值降低,使水的腐蝕性增強(qiáng),因此對(duì)于加酸處理方案,配方應(yīng)具有優(yōu)異的緩蝕性能。循環(huán)水提高濃縮倍數(shù)后水中Ca2+、總堿度會(huì)增加,從而使循環(huán)水的pH值升高,使水的飽和指數(shù)升高,腐蝕傾向減小。但當(dāng)濃縮倍數(shù)提到一定高度時(shí)由于水中腐蝕性離子Cl-、SO42-等的增加所帶來的腐蝕也將難以控制。這樣既要求水穩(wěn)劑要阻止結(jié)垢又要控制腐蝕是比較困難,系統(tǒng)設(shè)備狀況又比較復(fù)雜,這樣會(huì)同時(shí)存在腐蝕與結(jié)垢。所以若將水質(zhì)從結(jié)垢性轉(zhuǎn)化為腐蝕性,只控制腐蝕相對(duì)會(huì)簡(jiǎn)單些。加酸運(yùn)行從另一方面說也就是將結(jié)垢型水質(zhì)轉(zhuǎn)化為腐蝕性水質(zhì)。
2.3 補(bǔ)充說明
循環(huán)水補(bǔ)水中摻入部分冷凝水也可以降低水中硬度和堿度,從而提高這類水質(zhì)的濃縮倍數(shù)。冷凝水用于循環(huán)水補(bǔ)水屬高質(zhì)水低用,但在現(xiàn)階段冷凝水富余又無全部回收的相應(yīng)措施的情況下這樣使用也是可行的。另外水質(zhì)差的工藝?yán)淠夯蚪馕鏊糜谘h(huán)水,會(huì)對(duì)系統(tǒng)帶來很大 影響 ,如尿素解析水必然會(huì)或多或少含有尿素,這樣殺菌措施跟不上,必然會(huì)給系統(tǒng)帶來腐蝕。
考慮我廠水質(zhì)條件和現(xiàn)時(shí)可行性,我們決定采用加酸控制pH值條件下加藥處理的工藝路線但先保守將pH值控制在8.0以上。
3 試驗(yàn)過程
3.1 靜態(tài)阻垢試驗(yàn)
表4 靜態(tài)試驗(yàn)結(jié)果
實(shí)驗(yàn)條件 |
恒溫水浴70℃, 濃縮2倍, 藥劑XF-2加量70/(mg/L) |
|||
初始鈣mg/L |
394.0* |
462.0* |
||
初始?jí)A度mg/L |
400 |
500 |
||
控制pH |
8.5 |
8.8 |
8.5 |
8.8 |
阻垢率% |
70.4 |
47.2 |
53.5 |
38.1 |
由試驗(yàn)結(jié)果可得出:初始鈣375mg/L濃縮2倍相當(dāng)于濃縮倍數(shù)達(dá)到5倍,控制pH 值低于8.5,藥劑阻垢率可達(dá)到70.4%,而控制pH值低于8.8藥劑阻垢率僅47.2。說明加酸對(duì)降低結(jié)垢趨勢(shì)非常有效。
3.2 旋轉(zhuǎn)掛片實(shí)驗(yàn)
表5 旋轉(zhuǎn)掛片腐蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果
結(jié)果 分析 :7#、8#驗(yàn)證了提高濃縮倍數(shù),腐蝕速率會(huì)有所下降;加酸調(diào)pH值的1#~6#鈣保持率均在90%以上,而 自然 運(yùn)行的7#、8#鈣保持率在80%多,說明加酸能有效地減少結(jié)垢;pH值控制越低試片腐蝕越嚴(yán)重,說明采用加酸運(yùn)行對(duì)藥劑的緩蝕性能要求高。
3.3 動(dòng)態(tài)模擬實(shí)驗(yàn)
表6 實(shí)驗(yàn)條件和結(jié)果
1 |
2 |
實(shí)驗(yàn)條件 |
|
控制pH值 |
8.4~8.9 |
8.0~8.5 |
管內(nèi)流速:0.9~1.0m/s進(jìn)出口溫差:12 ℃ 濃縮倍數(shù):4.5~5.0 |
試管腐蝕速率 mm/a |
0.0430 |
0.0521 |
|
試管粘附速率 mcm |
12.61 |
8.17 |
3.3.1動(dòng)模實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析
試管的腐蝕速率和粘附速率均達(dá)到小型動(dòng)態(tài)模擬實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的好級(jí),2#系統(tǒng)控制pH值低腐蝕速率高于1#系統(tǒng)但粘附僅8.17mcm。加酸確實(shí)能夠有效的減少結(jié)垢。
4 采用加酸運(yùn)行的必備條件
⑴ 采用加酸運(yùn)行系統(tǒng)最好具備自動(dòng)加酸系統(tǒng),以保證系統(tǒng)pH 值的穩(wěn)定并減少人員的操作量,加酸時(shí)要避免局部pH過高或過低。
⑵ 水穩(wěn)劑的選擇也是非常重要的。提高濃縮倍數(shù)會(huì)使藥劑在水中停留時(shí)間增加,因此要求藥劑的穩(wěn)定性好。加酸運(yùn)行堿度降低又要求藥劑緩蝕性能好。
⑶ 加酸運(yùn)行對(duì)日?刂茥l件要求較高,一旦發(fā)生異常需要強(qiáng)大的技術(shù)力量做后盾,因此要求做好前期的各種試驗(yàn),積累大量的基礎(chǔ)數(shù)據(jù),確保方案的可行性。另外,實(shí)驗(yàn)室的試驗(yàn)條件與現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際有很大的出入,存在許多不確定因素,還需要實(shí)驗(yàn)室不斷試驗(yàn)和現(xiàn)場(chǎng)的不斷調(diào)整。
5 結(jié)束語
提高循環(huán)水的濃縮倍數(shù),可以降低補(bǔ)充水的用量,從而節(jié)約水資源;還可以降低排污水量,從而減少對(duì)環(huán)境的污染和廢水的處理量。此外,提高濃縮倍數(shù)還可以節(jié)約水處理劑的消耗量。
循環(huán)水加酸運(yùn)行是解決我廠 目前 循環(huán)水濃縮倍數(shù)難以繼續(xù)提高的瓶頸 問題 的有效措施。這一運(yùn)行方式在國內(nèi)外水處理行業(yè)內(nèi)正普遍 應(yīng)用 。
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