當(dāng)廢水中的砷含量較高，超過了200mg/L，甚至達(dá)到1g/L以上，且砷在廢水中又以三價為主時，采用氧化法處理較理想。常用的氧化藥劑有漂白粉、軟錳礦、高錳酸鉀、次氯酸鈉等等。氧化法所采用的氧化劑普遍為漂白粉，首先將三價砷氧化成五價砷，提高砷的去除率。其反應(yīng)機理如下：

        Ca(OCl)₂+2H₃AsO₃→CaCl₂+H₃AsO₄
        2H₃AsO₄+3Ca(OH)₂→Ca₃(AsO₄)₂↓+6H₂O

        廢水中SO₂將被氧化成SO₃，如果在廢水中增加硫酸亞鐵的投入量，以增大Fe/As值，其反應(yīng)如下：

        2Ca(OCl)₂+2H₂O+O₂→CaCl₂+Ca(OH)₂+2HOCl

        次氯酸HOCl中的活性氯具有很強氧化能力：

        3FeSO₄+3Cl^-→Fe₂(SO₄)₃+FeCl₃
        Fe₂(SO₄)₃+3Ca(OH)₂→2Fe(OH)₃+3CaSO₄↓
        FeCl₃+3H₂O→Fe(OH)₃+3HCl
        2HCl+Ca(OH)₂→CaCl₂+2H₂O

        廢水中Fe2+將被氧化成Fe3+，而Fe3+在pH6～8即可起混凝作用。

        對含砷、含酸較高的廢水或稀酸，亦可采用軟錳礦（MnO₂•H₂O）為氧化劑，在酸性條件下可將三價砷氧化成五價砷，錳被還原為二價，其反應(yīng)如下：

        H₃AsO₃+MnO₂+H₂SO₄→H₃AsO₄+MnSO₄+H₂O
        3H₂SO₄+6Ca(OH)₂+3MnSO₄+2H₃AsO₄→Mn₃(AsO₄)₂↓+CaSO₄+12H₂O

        上述反應(yīng)時間為3小時；反應(yīng)溫度為70～80℃；軟錳礦的耗量為理論的4倍，脫氣時間1小時，沉降時間需30～40分鐘。
 

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