二氧化氯在合成氨廠循環(huán)冷卻水中的應用
1 二氧化氯作為一種強氧化型殺菌劑,與氯相比,具有如下的優(yōu)點:
(1)在堿性環(huán)境中使用殺菌效果交好;
(2)不與氨反應生成殺菌效率低的氯胺,特別適于合成氨廠循環(huán)水系統(tǒng)使用;
(3)與水中有機物反應性低,不易被水中有機物消耗,不會生成致癌的有機氯化合物;
(4)由原來的加氯消毒系統(tǒng)改為二氧化氯消毒系統(tǒng)簡便易行。
有人對比研究了用二氧化氯與氯控制306不銹鋼熱交換上管生物膜的附著,結(jié)果表明二氧化氯可更有效地抑制生物生物膜的附著。一些化肥廠循環(huán)水系統(tǒng)應用二氧化氯消毒的實驗也表明,二氧化氯是一種效果良好的消毒劑。因此應推廣二氧化氯消毒技術(shù)在循環(huán)冷卻水中的應用,特別是在水質(zhì)較差、菌藻繁殖嚴重、采用堿性處理方案的合成氨廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng),更有推廣應用的價值。
2 二氧化氯
二氧化氯最初用于處理飲用水,以控制飲用水中異味。70年代中期,工業(yè)上開始采用二氧化氯處理堿性水,特別在合成氨廠用二氧化氯來代替氯進行殺菌滅藻處理,能大大改善冷卻水系統(tǒng)粘泥沉積和腐蝕情況。
二氧化氯具有良好的殺菌和消毒性能,在城市飲用水和污水處理中,二氧化氯是一種較為理想的產(chǎn)品。與氯氣相比,二氧化氯不會與水中有機物產(chǎn)生三鹵甲烷,不會與氨氯反應,也不會產(chǎn)生氯化銨,卻能破壞酚、氰化物、硫化物和其它許多有機物。與臭氧相比,二氧化氯投資少、產(chǎn)率高,在水中的殺菌持續(xù)時間長,能夠有效殺除和控制各種細菌。同時,二氧化氯不會與水中的溴化物、次溴酸反應生成對人體有害的物質(zhì)。
二氧化氯在室溫下以氣體形式存在,低溫下也可誠液態(tài)。氣體在水中的溶解度為2.9g/L(22℃)。二氧化氯中的氯以正四價態(tài)存在,其活性為氯的2.63倍,及氯氣的有效氯含量為100%,而二氧化氯的有效氯含量為263%。理論上要將ClO2完全還原為Cl-,每分子二氧化氯需轉(zhuǎn)移5個電子,然而在與水中大部分物質(zhì)的反應中,只能使二氧化氯還原為亞氯酸根,在典型的冷卻水處理中,二氧化氯不必全部利用5個電子轉(zhuǎn)移,就是一個非常有效的殺菌劑。與氯和溴不同,二氧化氯使一個有選擇性很強的氧化劑,不會發(fā)生鹵代反應。這些性質(zhì)使它作為微生物抑制劑對細菌和藻類有極好的選擇性。
盡管二氧化氯及易溶于水,但它并不和水反應或水解,這一性質(zhì)使得二氧化氯特別使用于處理高pH的水消毒。不管pH如何變化,二氧化氯分子都能保持其完整性,在工業(yè)水處理領(lǐng)域的pH范圍內(nèi),它的效果都能保持穩(wěn)定。與等量的自由氯或剩余氯相比,二氧化氯剩余物的殺菌和殺病毒性更強。
3 二氧化氯在氨廠堿性循環(huán)水中的應用
對于非堿性水及無氨存在時,氯是很有效的殺菌劑。但實際上,氨廠循環(huán)水常為堿性,并含氨-氯,需大量的氯以維持良好的微生物控制,由于氯需求量很大,常使得經(jīng)濟有效的微生物控制過程變?yōu)闊o效無用的高腐蝕過程。
由于二氧化氯不和氨氯反應,殺菌效果不受pH影響,且用量比氯少得多,并明顯減少了潛在的腐蝕性。因此對含氮污染物、堿性pH、粘泥問題得冷卻水的微生物控制應優(yōu)先選擇二氧化氯。
美國西海岸一生產(chǎn)無水氨的合成廠,當水中含氨量高時,細菌數(shù)常在2.0×105~5.0×105個/ml,采用氯/MBT殺菌,因沒有剩余氯,殘余菌數(shù)為6.6×104個/ml,而使用二氧化氯,起始劑量為2mg/L,間隔4小時加藥,殘余菌數(shù)為1.5×103~2.0×103個/ml。
美國海灣合成氨廠,過去循環(huán)水中氨一般為30~50mg/L,這需要很多氯,而且要求有剩余氯以維持殺菌效果,采用氯殺菌劑,即使加氯量大大過量,也檢測不到剩余有效氯,尚需采用非氧化性殺菌劑,再每天加氯或每周加氯,系統(tǒng)方可調(diào)至清潔良好狀態(tài)。而改用二氧化氯,開始投加2mg/L(4小時補償水),隔4小時投加一次,不久即可檢測到剩余有效氯(即二氧化氯,DPD法),細菌總數(shù)由1.5×104個/ml降至于1~5個/ml,隨后減少二氧化氯投加量,比以前用Cl2殺菌效果有效得多,同時也不用非氧化性殺菌劑,系統(tǒng)腐蝕率僅為0.5mm/a,氨產(chǎn)量創(chuàng)歷史記錄。
聶光遠等報導柳州化肥廠用穩(wěn)定性二氧化氯替代氯進行循環(huán)冷卻水殺菌滅藻,工業(yè)試驗表明,穩(wěn)定性二氧化氯殺菌能力強,不與氨反應,對異養(yǎng)菌的殺生能力較強,加藥后4小時,殺菌率達到92.9%,加藥后24小時后,仍有83.3%以上的殺菌力,與該廠現(xiàn)用磷系水穩(wěn)定劑相容性好,對緩濁阻垢效果基本無干擾,對粘泥有一定的剝離效果,對環(huán)境無污染。改氯氣為二氧化氯處理冷卻水時,加藥系統(tǒng)和分析測試系統(tǒng)都無需作很大的改動。
魯南化肥廠8萬噸合成氨、13萬噸尿素擴建工程于1992年建成投產(chǎn),與之相配套的循環(huán)水系統(tǒng)設(shè)計水流量為5500m3/h,換熱器材質(zhì)為碳鋼和不銹鋼,補水水質(zhì)為結(jié)垢型,設(shè)計處理藥劑為堿性有機磷系配方,主要殺菌劑為活性氯、1227及異噻唑啉酮。平時以活性氯為主,后兩者為每周加一次(主要為沖擊性殺菌,冬季為兩周一次),從1995年初至96年10月,出現(xiàn)循環(huán)水濁度大,水質(zhì)指標變化異常,如菌藻生長迅速、pH值降低,堿度下降等,明顯出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象。大修時檢查發(fā)現(xiàn)有兩臺凈化水冷器分別出現(xiàn)數(shù)十初漏點,合成壓縮機輔機水冷器出現(xiàn)大量粘泥及腐蝕現(xiàn)象。直接影響全廠生產(chǎn)的安全、穩(wěn)定、長周期運行。由于愿水中含氨濃度較大,原加入的活性氯(次氯酸鈉)受氨的影響殺菌能力大大下降,隨每周采用二氧化氯沖擊性殺菌兩次,并用潔爾滅配合二硫氰基甲烷及異噻唑啉酮每周各沖擊殺菌一次,從大修后運行至今水質(zhì)比較正常,未發(fā)生嚴重的結(jié)垢及腐蝕現(xiàn)象,使生產(chǎn)基本安全穩(wěn)定正常運行。
4 結(jié)語
綜上所述,二氧化氯在很寬的pH范圍內(nèi)是有效的殺菌劑,且不與氨及許多與氯反應的有機物反應。因此,在含氨水中使用很少量的二氧化氯即可達到良好的微生物控制,使循環(huán)冷卻水水質(zhì)穩(wěn)定,可不用氯或減少氯用量,同時使工廠相關(guān)危害減少。只要二氧化氯應用合理,是可以以低費用獲取安全有效的微生物控制的。
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