流光放電等離子體氨法煙氣脫硫工藝
摘要:介紹一種流光放電煙氣脫硫濕法工藝流程,其特征是:(1)采用交直流疊加(AC/DC)方式在工業(yè)型反應(yīng)器發(fā)生分布良好的流光放電等離子體;(2)取代傳統(tǒng)等離子體干法技術(shù),采用分區(qū)濕式反應(yīng)器系統(tǒng),大幅降低能耗,無產(chǎn)物粘壁;(3)采用可規(guī);牧鞴夥烹姷入x子體氧化技術(shù),實現(xiàn)高濃度亞硫酸銨氧化;(4) 控制尾氣氨逸出;(5)生成液濃縮脫水結(jié)晶干燥制得固體硫酸銨。通過半工業(yè)試驗,在SO2初始濃度500~1000 μl·L-1 條件下,脫硫率≥95%,亞硫酸鹽一次氧化率50%~70%,適當處理后達到90%以上,反應(yīng)器能耗小于3. 5 W·h·m-3,氨逸出在5 μl·L-1以下,副產(chǎn)回收適合農(nóng)用的銨肥。在吸收液鹽濃度3 mol·L-1下還可以獲得有實用價值的反應(yīng)速度,顯示出良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
關(guān)鍵詞:流光放電;氨法煙氣脫硫;AC/DC疊加電源;亞硫酸銨氧化;等離子體氧化
用NH3 吸收煙氣中SO2 是常規(guī)氨法煙氣脫硫成熟技術(shù), 難點之一是對脫硫產(chǎn)物混合鹽溶液(NH4)2SO3NH4HSO3(NH4)2SO4 的處理。理想的工藝是將四價硫S(Ⅳ)氧化為六價硫S(Ⅵ),制成高附加值的化肥硫酸銨(氨硫銨法)。
多年來對亞硫酸鹽溶液氧化的研究工作大多涉及對酸雨機制的探索[1],采用的溶液濃度一般為毫摩爾量級,氧化速度十分緩慢[2]。李偉等[34]通過填料塔對亞硫酸銨溶液的空氣氧化過程各影響因素進行了研究,結(jié)果認為很難將它實現(xiàn)為一種經(jīng)濟性好的工業(yè)化技術(shù)。
自20世紀70年代發(fā)現(xiàn)非熱等離子體脫除氣體中SO2 和NO狓的效應(yīng)以來[5],大量研究試圖將其開發(fā)為一種工業(yè)性的實用技術(shù), 在意大利、中國[6]、韓國[7]等國相繼進行以窄脈沖干法為特點的放電等離子體煙氣脫硫的工業(yè)試驗,但不同程度上存在著高能耗、氨逸出和粘壁等問題。在非熱等離子體脫硫脫硝的機理研究方面,大多著眼于它的氣相反應(yīng)[8]。Huie等[9]在解釋大氣液滴中SO2 被氧化為硫酸的化學(xué)過程中,提出了由SO3自由基引發(fā)的一套液相鏈反應(yīng)。Li等[10]將Huie機制運用于非熱等離子體干法脫硫過程,斷定放電產(chǎn)生的自由基OH 和氣體中的SO2、O2 及NH3 傳質(zhì)到反應(yīng)器內(nèi)固體表面的液膜上,引發(fā)鏈反應(yīng),并對液膜上的鏈過程作了半定量解析,提出氣液傳質(zhì)效率因子對脫硫的作用,得到了與試驗相符的結(jié)果,說明非熱等離子體脫除SO2 的主要反應(yīng)是氣液復(fù)相反應(yīng)[11]。研究結(jié)果顯示,采用等離子體濕法取代干法,有利于復(fù)相反應(yīng),且不存在干法中副產(chǎn)物黏附難收集等問題。
流光電暈產(chǎn)生高能電子是氣體電暈放電化學(xué)效應(yīng)的根源。氣體放電引發(fā)化學(xué)反應(yīng)主要依靠放電生成的自由基及其他活性粒子,如OH、O、N、O3等。要產(chǎn)生自由基就需要打斷H2O 和O2 等分子鍵或使分子電離。試驗證明,采用適當?shù)碾姌O結(jié)構(gòu),在一定的直流基壓上疊加一定頻率和峰值的交流電壓(AC/DC) 可產(chǎn)生穩(wěn)定的流光電暈, 這種流光電暈有良好的脫硝效果[12],最近的試驗研究證實在工業(yè)脫硫應(yīng)用上也取得很好的效果[13]。鑒于此,本文報告一種可供工業(yè)實施的流光放電等離子體氨法脫硫工藝,主要特點是:
(1)采用交直流疊加(AC/DC) 電源在工業(yè)型反應(yīng)器發(fā)生分布良好的流光放電等離子體;
(2)采用分區(qū)濕式等離子體反應(yīng)器系統(tǒng);
(3)采用可規(guī);姆烹姷入x子體氧化技術(shù)將亞硫酸銨氧化為硫酸銨。
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