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有色金屬冶煉高砷廢水處理技術(shù)

更新時(shí)間:2015-01-13 09:14 來源:價(jià)值中國(guó) 作者: 閱讀:2156 網(wǎng)友評(píng)論0

強(qiáng)化混凝技術(shù)是利用具有較大活性表面積的混凝劑的強(qiáng)大吸附作用吸附水體中的砷,然后過濾或用濾膜除砷;炷夹g(shù)對(duì)砷的去除效果取決于混凝劑水解形成的無定性氫氧化物對(duì)砷的吸附能力、礬花對(duì)所吸附砷的包埋效果及含砷絮體的沉降性能;炷齽┓譃闊o機(jī)和有機(jī)兩類。最常見和運(yùn)用最廣泛的無機(jī)混凝劑有鐵鹽、鋁鹽、煤渣和聚硅酸鐵(PFSC)、無機(jī)鈰鐵(稀土基材料)等。用顆;钚蕴、骨炭等作骨架材料,以鐵鹽等混凝劑作基團(tuán)材料做成的強(qiáng)化除砷劑,可以提高除砷效果。有機(jī)混凝劑主要是一些高分子絮凝劑,如聚己二烯二甲基氯化銨、聚烯丙基二甲基氯化銨等。

S.Song等研究發(fā)現(xiàn),加入粗糙的方解石顆粒(38~74μm),通過增大絮體的粒徑和沉淀性能,在鐵鹽混凝過程中可以提高除砷效果。當(dāng)方解石投加量相同時(shí),顆粒的粒徑越小,其表面積越小,表面上黏附的含砷絮體越多,強(qiáng)化除砷效果越明顯。實(shí)際應(yīng)用表明,當(dāng)進(jìn)水中As(Ⅴ)質(zhì)量濃度高達(dá)5mg/L時(shí),該方法可使出水中As(Ⅴ)質(zhì)量濃度降至13μg/L,去除率>99%。姚娟娟等〔2〕研究比較了鋁鹽和鐵鹽對(duì)As(Ⅴ)的去除效果。研究結(jié)果表明:由于鋁鹽水解形成的無定形氫氧化物的可溶性高于鐵鹽,且FeCl3的最適pH范圍(5~7)大于Al2(SO4)3(6~7),所以鐵鹽的去除效果明顯好于鋁鹽。通過增加混凝劑的投加量進(jìn)行強(qiáng)化混凝,可使As(Ⅴ)和As(Ⅲ)的去除率分別達(dá)到98%和60%以上。此外,混凝對(duì)As(Ⅴ)和As(Ⅲ)的去除率均受原水水質(zhì)的影響。因?yàn)闊o定形金屬氫氧化物對(duì)As(Ⅴ)親和力強(qiáng)于As(Ⅲ),所以鋁鹽不能通過混凝有效去除As(Ⅲ)。因此,As(Ⅲ)的預(yù)氧化對(duì)于混凝除砷是必須的,同時(shí)應(yīng)當(dāng)優(yōu)先考慮鐵鹽作為混凝劑。

吸附除砷技術(shù)

吸附作用是一種十分有效、發(fā)展迅速的技術(shù),該技術(shù)操作簡(jiǎn)單,對(duì)重金屬的去除效果好,同時(shí)價(jià)格比較低廉。常用的吸附劑有活性氧化鋁、活性炭和天然沸石等。O.M.Vatutsina等證實(shí)鐵鹽水解產(chǎn)生的無定形水合氧化鐵(HFO)對(duì)As(Ⅴ)和As(Ⅲ)均有極強(qiáng)的親和力。As(Ⅴ)和As(Ⅲ)通過共價(jià)鍵的形式有選擇性地固定在其表面,與之形成雙核橋式內(nèi)層表面配位體。

ZhimangGu等將HFO固定在粒狀活性炭(GAC)的表面,利用GAC巨大的比表面積和良好的機(jī)械強(qiáng)度,強(qiáng)化除砷并實(shí)現(xiàn)HFO的固定化。L.Cumbal等將HFO分散在陰離子樹脂表面(Fe質(zhì)量分?jǐn)?shù)6%),利用陰離子樹脂中帶正電的季銨官能團(tuán)難以從固相遷移到液相的特點(diǎn),形成Donnan膜平衡效應(yīng),強(qiáng)化除砷并實(shí)現(xiàn)HFO的固定化。

M.N.Haque等研究表明,高粱纖維可作為一種金屬吸附劑。該吸附劑可能的兩大吸附位點(diǎn)是羧基和羥基,其對(duì)砷吸附的平衡時(shí)間是12h。pH對(duì)高粱吸附砷有影響,當(dāng)pH=5時(shí),高粱對(duì)砷的去除量最高達(dá)到2.437mg/g。S.F.Lim等提出用一種改進(jìn)的鈣與藻酸鹽合成的磁性吸附劑同時(shí)去除砷和銅離子。吸附劑的平均直徑309.6μm,表面積312.94mg/L,可用外加磁力將其分離。其對(duì)As(Ⅴ)和銅的吸附平衡時(shí)間分別是25、3h,最大吸附量分別是6.75、60.24mg/g。pH對(duì)砷和銅的吸附量影響不同,pH越高,對(duì)銅的吸附量越大,而pH越低,對(duì)砷的吸附量越大。S.Kundu等發(fā)現(xiàn):在鐵的氧化物上涂上一層水泥(IOCC)對(duì)As(Ⅲ)的去除效果很好。動(dòng)力學(xué)研究表明,Ho和McKay二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程能夠很好地描述IOCC吸附As(Ⅲ)的過程。pH影響研究表明,在酸度接近中性(pH為6~8)時(shí),As(Ⅲ)的去除量達(dá)到最大。熱力學(xué)研究表明,吸附平衡符合angmuir、Freundlich和R-P熱力學(xué)模型,不符合D-R模型。

反滲透除砷技術(shù)

反滲透技術(shù)不需投加藥劑,能耗低,設(shè)備緊湊,易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。實(shí)施該技術(shù)不改變?nèi)芤旱奈锢砘瘜W(xué)性質(zhì),可以回收清水和貴金屬,適用于封閉循環(huán)無排放系統(tǒng)。此外,反滲透膜技術(shù)還有除雜范圍廣、裝置簡(jiǎn)單和操作方便等優(yōu)點(diǎn)。

應(yīng)用反滲透裝置處理重金屬離子的同時(shí),還可以去除污水中其他有害物質(zhì)。M.Walker等研究發(fā)現(xiàn),在高砷水中,As(Ⅴ)主要以HAsO42-的形式存在,而As(Ⅲ)則主要以中性的H3AsO3形式存在。當(dāng)砷質(zhì)量濃度為40~1900μg/L時(shí),反滲透法可有效去除98%~99%的As(Ⅴ)和46%~75%的As(Ⅲ),同時(shí)也可以查看更多含砷廢水處理的技術(shù)文檔。

納濾膜技術(shù)

納濾膜是具有前景的除砷技術(shù)之一。納濾膜分離需要的跨膜壓差一般為0.5~2.0MPa,比用反滲透膜達(dá)到同樣的滲透通量所必須施加的壓差低0.5~3.0MPa。根據(jù)操作壓力和分離界限,可以定性地將納濾排在超濾和反滲透之間,有時(shí)也把納濾膜稱為“低壓反滲透”或“疏松反滲透”膜。

E.M.Vrijenhoeka等研究了NF-45型聚酰胺納濾膜對(duì)含砷廢水的處理效果。結(jié)果表明,當(dāng)砷質(zhì)量濃度為10~316μg/L時(shí),其對(duì)As(Ⅴ)的截留率為60%~90%,對(duì)As(Ⅲ)的去除率遠(yuǎn)低于As(Ⅴ),且去除率隨進(jìn)水砷濃度的增加而減小。H.Saitfia等研究結(jié)果顯示,當(dāng)溫度在10~30℃變化時(shí),溫度對(duì)納濾除砷效果的影響很小,去除率始終穩(wěn)定在90%~95%。因此,納濾除砷技術(shù)可以應(yīng)用于季節(jié)溫差較大的地區(qū)。Y.Sato等在操作壓力為0.3~1.1MPa時(shí),采用3種商業(yè)化的NF膜〔ES-10(聚芳香)、NTR-7250型(聚乙烯醇)、NTR-729HF型(聚乙烯醇)〕處理含砷水,它們對(duì)As(Ⅴ)的去除率均達(dá)到85%以上。研究還表明,對(duì)As(Ⅲ)的去除率取決于膜的類型以及操作壓力。

超濾膜技術(shù)

超濾介于微濾和納濾之間,膜孔徑為1~50nm,多數(shù)為非對(duì)稱膜,由一層極薄(通常僅0.1~1μm)具有一定孔徑的表皮層和一層較厚(通常為125μm)具有海綿狀結(jié)構(gòu)的多孔層組成。它可分離液相中直徑在0.05~0.2μm的分子和大分子(相對(duì)分子質(zhì)量1~10萬)。超濾膜是一種高效、節(jié)能、占地面積小的廢水處理設(shè)備,可以在堿性條件下有效去除廢水中的重金屬物質(zhì)。

H.Gecol等研究了再生纖維素膜(RC)和多鈦砜膜(PES)對(duì)水體中As(Ⅴ)的去除效果。當(dāng)砷質(zhì)量濃度為22~43μg/L,pH為5.5時(shí),使用5ku的PES膜和pH為8時(shí),使用10ku的RC膜,對(duì)砷的去除率可達(dá)到98%以上。而當(dāng)pH為8時(shí),使用5ku的PES膜,則不受初始水中砷濃度的影響,砷的去除率也可達(dá)98%以上。F.Ferella等采用表面活性劑強(qiáng)化超濾法同時(shí)去除水體中的鉛和砷。使用孔徑為10nm的單管陶瓷超濾膜,以十六烷基苯磺酸(DSA)作為陰離子表面活性劑,十二烷胺作為陽離子表面活性劑,當(dāng)水中的砷質(zhì)量濃度在0.1~0.4mg/L,同時(shí)DSA和十二烷胺濃度分別為1×10-5、1×10-6mol/L(均低于它們的臨界膠束濃度),在As/DSA和As/十二烷胺的兩個(gè)體系中,As(Ⅴ)去除率分別為68%和21%。

 

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