農(nóng)藥廢水:硬仗需要硬技術(shù)
我國是名副其實的農(nóng)藥生產(chǎn)大國,但因擴(kuò)張迅速、品種落后等原因,中國農(nóng)藥生產(chǎn)和使用帶來的衛(wèi)生、環(huán)境問題日益突出,隨著新環(huán)保法即將實施,在創(chuàng)建資源節(jié)約型、環(huán)境友好型社會的新形勢下,中國農(nóng)藥行業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀與環(huán)保治理成為社會關(guān)注的話題,行業(yè)環(huán)保形勢更加嚴(yán)峻,壓力空前。因此必須加快農(nóng)藥行業(yè)的環(huán)保治理工作,以適應(yīng)新情況新變化。
農(nóng)藥廢水危害大
農(nóng)藥品種繁多,農(nóng)藥廢水水質(zhì)復(fù)雜,其主要特點(diǎn)是:產(chǎn)品種類多,產(chǎn)品更新快,難處理。
①污染物濃度較高,COD(化學(xué)需氧量)可達(dá)每升數(shù)萬毫克;②毒性大,廢水中除含有農(nóng)藥和中間體外,還含有酚、砷、汞等有毒物質(zhì)以及許多生物難以降解的物質(zhì);③有惡臭,對人的呼吸道和粘膜有刺激性;④水質(zhì)、水量不穩(wěn)定。因此,農(nóng)藥廢水對環(huán)境的污染非常嚴(yán)重。農(nóng)藥廢水處理的目的是降低農(nóng)藥生產(chǎn)廢水中污染物濃度,提高回收利用率,力求達(dá)到無害化。
農(nóng)藥廢水的分類收集
廢水構(gòu)成復(fù)雜,混合后處理難度大,達(dá)標(biāo)困難,必須進(jìn)行分類收集。
控制總體水量——雨污分流、清污分流
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特征污染物針對性削減——分類收集
農(nóng)藥廢水的分質(zhì)處理
分類收集后的廢水必須進(jìn)行分質(zhì)處理,以降低COD、N、P、鹽分等。
幾種主要農(nóng)藥廢水的處理方法:
①含苯廢水處理:
農(nóng)藥廠每生產(chǎn)一噸六六六會排出3~4噸含苯廢水,含苯量1500~2000毫克/升。這種廢水可通過蒸餾,使排放的廢水含苯量降至0.2毫克/升。另有少量含六六六廢水,可用煤矸礦渣吸附,吸附飽和后,取出陰干,作六六六粉劑填料使用。
②含有機(jī)磷廢水處理:
生產(chǎn)有機(jī)磷農(nóng)藥會產(chǎn)生有機(jī)磷廢水,例如生產(chǎn)樂果會產(chǎn)生高濃度的有機(jī)磷廢水,其COD值在10000毫克/升以上,含有機(jī)磷約1000毫克/升。廢水中所含的樂果、甲醇、二甲胺等物質(zhì),可用萃取或蒸餾等方法回收,然后用生物法進(jìn)行無害化處理。為保證生物處理的正常進(jìn)行,提高處理效果,必須進(jìn)行適當(dāng)?shù)那疤幚,方法有:①靜置法:廢水在進(jìn)行生物處理階段前,先在靜置池停放三天以上,使一些有害物質(zhì)水解,并使許多無機(jī)物沉淀下來。②堿解法:將廢水pH值調(diào)整到12~14,廢水中80%以上的有機(jī)磷會被破壞而成為中間產(chǎn)物。③活性炭吸附法:廢水可先用活性炭吸附,除去一部分生物難以降解的和對生物處理有害的物質(zhì)。④濕式氧化法:廢水的COD如超過50000毫克/升,可用此法。廢水溫度在約180℃和20~50千克力/厘米2的壓力下,可氧化分解有機(jī)磷、有機(jī)硫80%以上,其余低分子化合物,就易于被生物降解。⑤酸性水解法:通常采用低壓酸解。加酸使廢水的酸度達(dá)到0.5N,壓力4~6千克力/厘米2,溫度120~150℃,酸解時間1~2小時,有機(jī)磷轉(zhuǎn)化成無機(jī)磷的效率在70%以上。再投入適當(dāng)?shù)氖胰椤=?jīng)過前處理后的廢水進(jìn)行生物處理,一般采用曝氣池,曝氣時間約15~20小時,每立方米容積負(fù)荷每天約為0.3~0.8公斤的BOD(生化需氧量),其去除率約80~90%,而COD去除率約50~70%。一次生物處理達(dá)不到國家規(guī)定的廢水排放標(biāo)準(zhǔn),往往要進(jìn)行二次生物處理,或采用活性炭吸附法進(jìn)一步處理。
生產(chǎn)對硫磷產(chǎn)生的廢水含有對硝基酚、對硫磷、硫化物、食鹽等物質(zhì),并且還因含有相當(dāng)多的鹽酸而使廢水呈酸性,其pH值約為1,BOD約為4000毫克/升。用生物法處理,要先在中和池中加石灰中和,使pH值達(dá)到6.8,接著進(jìn)入均和池使廢水混合均勻,然后進(jìn)入曝氣池利用含有馴化的特效菌種的活性污泥進(jìn)行處理,BOD可降至10~20毫克/升,曝氣池按BOD0.5~0.6千克/(米3·日)的容積負(fù)荷設(shè)計,BOD去除率為85~90%,酚化物可去除90~98%。
還可用化學(xué)氧化法處理對硫磷廢水。例如廢水經(jīng)沉淀后流入分解槽中,可投加苛性鈉使pH值達(dá)到8.5,并加熱至70~80℃進(jìn)行分解;亦可投加漂白粉,經(jīng)過7~10天的分解后對硫磷含量可降至1ppm。
③高濃度含鹽廢水處理:
用敵百蟲堿解法生產(chǎn)敵敵畏,每噸產(chǎn)品有5~7噸高濃度含鹽廢水,含鹽量高達(dá)10%左右,每升含COD達(dá)數(shù)萬毫克,含有機(jī)磷約1000毫克,還含有0.6%左右的敵敵畏等有毒物質(zhì)。這種廢水宜用濃縮焚燒法或濕式氧化法處理。
④高濃度含酚廢水處理:
生產(chǎn)對硫磷、甲基對硫磷、殺螟松、除草醚和亞磷酸三甲酯會產(chǎn)生高濃度含酚廢水。對這類廢水,可通過溶劑萃取脫酚,將酚回收,使廢水的含酚濃度小于300毫克/升,并作適當(dāng)?shù)那疤幚砗笤龠M(jìn)行生物處理或化學(xué)氧化處理(見含酚廢水處理)。
⑤含汞廢水處理:
生產(chǎn)有機(jī)汞農(nóng)藥產(chǎn)生含汞廢水。以生產(chǎn)醋酸苯汞為例,含汞廢水主要是對制造設(shè)備、器具、手套等的沖洗水。廢水因含醋酸而呈酸性,汞化物呈溶解狀態(tài)。這種廢水可用硫化物沉淀法處理。廢水先流入沉淀槽中,加硫化鈉形成硫化汞沉淀,出水經(jīng)砂濾池或活性炭濾池過濾,除去細(xì)小的硫化汞懸浮顆粒。沉淀的硫化汞經(jīng)再生純化后可回用。
農(nóng)藥廢水處理,除上述方法外,還有反滲透法、活性炭-生物膜法等,對這些方法的研究,也已取得較好成果。農(nóng)藥生產(chǎn)的工藝改革,降低原料單耗和以低毒、低殘毒農(nóng)藥取代劇毒農(nóng)藥方面,日益受到重視;一些國家已禁止生產(chǎn)六六六等有機(jī)氯、有機(jī)汞農(nóng)藥,積極研究和使用微生物農(nóng)藥。這是一條從根本上防止農(nóng)藥廢水污染環(huán)境的途徑。
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2014年10月29日-30日,由中國農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會主辦,谷騰環(huán)保網(wǎng)承辦的“第一屆全國農(nóng)藥行業(yè)環(huán)保發(fā)展論壇”將精彩呈現(xiàn)。會上,環(huán)保部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所副所長胡林林將會就農(nóng)藥行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的制定思路展開介紹,此外,還有相關(guān)環(huán)保企業(yè)的專家針對農(nóng)藥工業(yè)中“三廢”治理難題及企業(yè)清潔生產(chǎn)發(fā)表主題演講。此次會議將會以實現(xiàn)環(huán)保新形勢下農(nóng)藥企業(yè)的轉(zhuǎn)型升級為目的,加強(qiáng)農(nóng)藥企業(yè)與環(huán)保企業(yè)之間的溝通交流,敬請關(guān)注!
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