除了使用重鉻酸鉀和高錳酸鉀作為氧化劑以外，碘酸鹽、Fenton試劑和過(guò)硫酸鹽可做氧化劑，較普遍使用的還是重鉻酸鉀，這也是我國(guó)實(shí)行的COD監(jiān)測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)法。在樣品消解、選擇高效催化劑和消除干擾等幾方面，密封催化消解法、快速開(kāi)管測(cè)定法已可以將消解時(shí)間從2h降低為10多min，將微波爐應(yīng)用于COD測(cè)定中水樣的消解，消解時(shí)間僅需7min，而且仍有縮短消解時(shí)間的空間，這大大減少了COD監(jiān)測(cè)時(shí)間。

實(shí)際上，目前COD的定義中被氧化劑氧化的不僅是有機(jī)物，也包括了無(wú)機(jī)還原物。這一定義使實(shí)際操作容易執(zhí)行，無(wú)須掩蔽或扣除一些少量的無(wú)機(jī)還原物，但要消除Cl-的影響。這是因?yàn)镃l-存在的普遍性和Cl-會(huì)消耗催化劑Ag2SO4產(chǎn)生AgCl沉淀從而吸附有機(jī)物并影響氧化率。標(biāo)準(zhǔn)法中掩蔽Cl-用毒性很大的硫酸汞，對(duì)此所提出的改進(jìn)方法有：銀鹽法、扣除法、密封法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法。

目前，尋找可靠無(wú)毒適用的消除Cl-干擾的方法仍是一個(gè)值得關(guān)注的問(wèn)題。在標(biāo)準(zhǔn)法中，催化劑的作用是重要的。Ag2SO4做催化劑有機(jī)物氧化率可達(dá)到90%。為減少樣品用量，比色法是一個(gè)很好的選擇，即檢測(cè)加入氧化劑反應(yīng)前后的吸光度來(lái)間接得到COD值。引入了比色法，這種改進(jìn)使樣品和試劑用量減少為原來(lái)的5%，并提高了準(zhǔn)確性，簡(jiǎn)化了分析過(guò)程。起初比色法有兩個(gè)顯著問(wèn)題：①由于催化劑的加入而產(chǎn)生汞鹽和銀鹽沉淀；②在消解過(guò)程中產(chǎn)生酸水混合物的分層現(xiàn)象。當(dāng)一個(gè)溫度梯度存在于消解液中時(shí)，由于以上原因溶液中會(huì)形成不同折射度的條紋線，會(huì)嚴(yán)重干擾比色法的定量。因?yàn)檎凵渎实淖兓瘜⒁鹞舛蕊@著漂移和讀數(shù)的不準(zhǔn)確。比色法已在很大程度上取代了滴定法作為評(píng)價(jià)COD的手段。由于Cr6+的吸光度比Cr3+更強(qiáng)，光檢測(cè)Cr6+是更靈敏的方法。將流動(dòng)注射方法廣泛應(yīng)用于COD監(jiān)測(cè)中，使得分析監(jiān)測(cè)自動(dòng)化程度顯著提高。不同的流動(dòng)注射COD監(jiān)測(cè)法的發(fā)明，也使得該領(lǐng)域的研究十分活躍。通過(guò)利用流動(dòng)注射法使分析速度大大加快，并具有進(jìn)樣少、精密度高的優(yōu)點(diǎn)。但以上科研工作者均指出了一個(gè)應(yīng)用流動(dòng)注射法的內(nèi)在困難，即標(biāo)準(zhǔn)法和流動(dòng)注射法所消耗的時(shí)間不同(伴隨著的是不同的氧化過(guò)程的能量消耗)。這意味著最終氧化結(jié)果的不明確和所得COD值會(huì)存在差別。
 

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