摘要：本法適用于亞漂設(shè)備及含有亞氯酸鹽的廢水。

關(guān)鍵字：二氧化氯 監(jiān)測(cè)分析 滴定  碘量法   

1．原理

二氧化氯和亞氯酸根均是氧化劑，它們都能氧化碘離子而析出碘，繼而用硫代硫酸鈉滴定-碘量法，但在不同的pH值條件下，氧化數(shù)變化不同。

在pH=7，ClO2+I- →ClO2-+½I2，氧化數(shù)由4→3

在pH=1～3，ClO2+5HI→H++Cl-+2H2O+2½I2，氧化數(shù)由4→-1

HClO2+4HI→2I2+HCl+2H2O，氧化數(shù)由3→1

因此，可一次采樣，控制不同pH值連續(xù)滴定來(lái)測(cè)定二氧化氯和亞氯酸根。

2 試劑

2.1 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液：c（Na2S2O3）=0.1mol/L。溶解25g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5 H2O）于1L新煮沸的蒸餾水中，至少存放二周之后，用碘酸鉀或重鉻酸鉀標(biāo)定。最初必須存放一段時(shí)間，是為了使所含的亞硫酸氫鹽離子氧化。使用煮沸的蒸餾水，并加入幾毫升三氯甲烷，以使細(xì)菌分解作用減小到最低程度，以下述兩種方法中任遷一種來(lái)標(biāo)定。

2.2 碘酸鹽溶液：溶解3.249g無(wú)水碘酸氫鉀（一級(jí)試劑）或3.567g碘酸鉀（在103±2°C溫度下干燥1h）于蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶稀至標(biāo)線，即為c=0.10000mol/L溶液，貯存于具玻璃塞瓶?jī)?nèi)。

　　于80mL蒸餾水中，邊攪拌邊加入1mL濃硫酸，10.00mL c=0.10000mol/L的碘酸氫鉀和1g碘化鉀，立即用c（Na2S2O3）=0.1mol/L溶液滴至淡黃色，加入1mL 0.5g/100mL淀粉指示劑，繼續(xù)滴到藍(lán)色消失為止。

2.3 重鉻酸鹽溶液：溶解4.904g無(wú)水重鉻酸鉀（一級(jí)試劑）于蒸餾水中，轉(zhuǎn)達(dá)入1000mL容量瓶并稀至標(biāo)線，即為c（1/6K2Cr2O7）= 0.1000mol/L的溶液，貯存于具玻璃塞瓶?jī)?nèi),用10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液液代替碘酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液,在暗處放置6min后用c （Na2S2O3）=0.1mol/L溶液滴定，方法同前。

硫代硫酸鈉的濃度（mol/L）= 1/所消耗硫代硫酸鈉毫升數(shù)

2.4 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液：用新煮沸過(guò)的蒸餾水將上述硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液稀釋至0.0100或0.0500 mol/L。

2.5 0.5g/100mL淀粉指示劑：于0.5g淀粉中，加入少許冷水調(diào)成糊狀，傾入100mL沸騰的蒸餾水中攪拌，然后沉淀過(guò)夜。應(yīng)用上層清液，加入0.125g水楊酸，0.4 g氧化鋅防腐。

2.6 碘化鉀晶體

2.7 c（NaOH）=0.1mol/L氫氧化鈉溶液：溶解4 g氫氧化鈉于1L蒸餾水中。

2.8 （1+1）硫酸。

2.9 緩沖溶液（pH=7）：稱(chēng)取34.0 g磷酸二氫鉀和35.5 g磷酸氫二鈉于燒杯中,加入溶解后稀釋至1L。

3 測(cè)定步驟

量取0.5mL（或適量）水樣，用0.1mol/L氫氧化鈉調(diào)至近中性，加緩沖液5mL和1g碘化鉀，用0.0100mol/L硫代硫酸鈉溶液滴至淡黃色，加入1mL 0.5g/100mL淀粉指示劑，繼續(xù)滴至藍(lán)色消失，記下讀數(shù)a，加3 mL（1+1）硫酸（pH調(diào)至1～3），溶液又呈藍(lán)色，繼續(xù)滴至無(wú)色，消耗硫代硫酸鈉標(biāo)液為b毫升，若亞氯酸鹽含量很高，可改用0.0500mol/L或適當(dāng)濃度硫代硫酸鈉標(biāo)液滴定。

4 計(jì)算公式

二氧化氯（ClO2，mg/L）= (a·c/V)×67450

亞氯酸根（ClO2-，mg/L）= [（b-4a）·c/V] ×(1/4)×67450

式中：V——水樣體積，mL；

　　　c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液濃度，mol/L；

　　　a——第一次滴定所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定體積，mL；

　　　b——第二次滴定所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定體積，mL。

5 參考資料

5.1《國(guó)外水和空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》，史安詳?shù)茸g，中國(guó)建筑工業(yè)出版社，1980年。

5.2 《國(guó)外環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)選編》，吉林圖書(shū)館編譯，中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，1984年。

6.3 中-德水環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研討會(huì)資料（內(nèi)部），1986年10月13～21日北京。

54 《工業(yè)毒理學(xué)手冊(cè)》，E ·R普龍克特博士著，張德榮譯，四川科學(xué)技術(shù)出版社，1985年。

55《工業(yè)毒理學(xué)實(shí)驗(yàn)方法》，工業(yè)《毒理學(xué)實(shí)驗(yàn)方法》編寫(xiě)組編，上?？萍汲霭嫔?，1979年。

56 《空氣和水中痕量二氧化氯的測(cè)定》，奚旦立、陳季華、張堯君、朱慶華，上海環(huán)境科學(xué)4卷8期29頁(yè)，1985年。

57《二氧化氯（ClO2）對(duì)金魚(yú)的毒性試驗(yàn)》，張益儲(chǔ)、徐愛(ài)蓮，環(huán)境污染與防治p17，1984年。

58 《亞氯酸鈉漂白和廢氣檢測(cè)與治理》，徐玉如等，紡織學(xué)報(bào)，9，1986年。

59《二氧化氯毒性實(shí)驗(yàn)報(bào)告（內(nèi)部）》，上海市勞動(dòng)衛(wèi)生職業(yè)病研究所毒理研究室，1985年4月。

510 《“亞漂”（二氧化氯）作業(yè)工人健康調(diào)查》，上海市化工職業(yè)病防治研究所，1986年。

511 《二氧化氯廢氣治理的研究（內(nèi)部）》，王飛珊等，1986年。

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