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循環(huán)冷卻水高濃縮倍數(shù)配方的應(yīng)用

更新時間:2009-02-10 10:55 來源:中國環(huán)保頻道 作者: 閱讀:1486 網(wǎng)友評論0

摘 要:濃縮倍數(shù)是循環(huán)水運行管理的一項重要指標(biāo),提高濃縮倍數(shù)能夠節(jié)省藥劑和水量,但首先必須解決高濃度離子對換熱設(shè)備造成的腐蝕和結(jié)垢問題。中原乙烯循環(huán)冷卻水裝置的設(shè)計能力2×104m3/h,而實際運行能力為14000m3/h,系統(tǒng)保有水量6100m3,自1995年開車以來,濃縮倍數(shù)N值平均為2.5,且在水質(zhì)較差時發(fā)生腐蝕現(xiàn)象,碳鋼掛片腐蝕率達(dá)到0.1128mm/a,銅掛片腐蝕率0.009mm/a,均達(dá)不到碳鋼腐蝕速率0.075mm/a,銅腐蝕速率0.005mm/a,不銹鋼腐蝕速率0.005mm/a的要求[1]。為提高循環(huán)水裝置運行的經(jīng)濟性,并嚴(yán)格控制腐蝕和結(jié)垢,經(jīng)過旋轉(zhuǎn)掛片試驗、靜態(tài)阻垢試驗及動態(tài)模擬試驗,篩選出的緩蝕阻垢劑配方,較好地滿足了循環(huán)水的各項要求。 

前言

  濃縮倍數(shù)是循環(huán)水運行管理的一項重要指標(biāo),提高濃縮倍數(shù)能夠節(jié)省藥劑和水量,但首先必須解決高濃度離子對換熱設(shè)備造成的腐蝕和結(jié)垢問題。中原乙烯循環(huán)冷卻水裝置的設(shè)計能力2×104m3/h,而實際運行能力為14000m3/h,系統(tǒng)保有水量6100m3,自1995年開車以來,濃縮倍數(shù)N值平均為2.5,且在水質(zhì)較差時發(fā)生腐蝕現(xiàn)象,碳鋼掛片腐蝕率達(dá)到0.1128mm/a,銅掛片腐蝕率0.009mm/a,均達(dá)不到碳鋼腐蝕速率0.075mm/a,銅腐蝕速率0.005mm/a,不銹鋼腐蝕速率0.005mm/a的要求[1]。為提高循環(huán)水裝置運行的經(jīng)濟性,并嚴(yán)格控制腐蝕和結(jié)垢,經(jīng)過旋轉(zhuǎn)掛片試驗、靜態(tài)阻垢試驗及動態(tài)模擬試驗,篩選出的緩蝕阻垢劑配方,較好地滿足了循環(huán)水的各項要求。

1 補水水質(zhì)和設(shè)備情況

  1.1 補水水質(zhì)
  1998年以前,中原乙烯循環(huán)水系統(tǒng)補水全部來自黃河水。為解決黃河水?dāng)嗔鲉栴},開始使用脫堿后的地下水作補充水。補充水中黃河水占60%,脫堿地下水占40%,補充水的水質(zhì)見表1。

表1 補充水水質(zhì)分析結(jié)果

項目

脫堿地下水

黃河水

Ca2+/(mg·L-1)

40

135

總堿度/(mmol·L-1)

2.1

3.18

pH

8.12

8.34

Cl-/(mg·L-1)

48

90

SO42-/(mg·L-1)

44.7

112.5

總固體/(mg·L-1)

278

560

  通過計算在濃縮倍數(shù)N=4.5倍時,經(jīng)混合后的循環(huán)水pH值為9.13,飽和pH為6.2,Ryzner穩(wěn)定指數(shù)為3.27[2],水質(zhì)屬嚴(yán)重結(jié)垢型。但是濃縮4.5倍后Cl-已超過300mg/L,SO42-達(dá)387mg/L。這些腐蝕性強的離子又給系統(tǒng)帶來嚴(yán)重腐蝕。因此,要求循環(huán)冷卻水的藥劑配方既要能解決結(jié)垢問題,也要能解決腐蝕問題。
  1.2 設(shè)備情況
  全廠共有換熱器約120臺,銅(T2)換熱器32臺,不銹鋼(1Cr18Ni9Ti)換熱器24臺,其余為碳鋼(20#鋼)換熱器。換熱器設(shè)計進(jìn)水溫度≤32℃,總回水溫度≤42℃。

2 緩蝕阻垢配方的篩選

  試驗共選了6種緩蝕阻垢劑,其中BC-605系列4種:BC-605H1、BC-605H2、BC-605H3、BC-605H4。該系列緩蝕阻垢劑主要成分是磺化丙烯酸、有機磷竣酸、BPTA、丙烯酸酯多元共聚物等。配方中各組份配比含量不同;S-113;系統(tǒng)原使用藥劑(其主要成分為磷酸鹽、EDP、BPTA等)。試驗用水水質(zhì)按表1所示,濃縮倍數(shù)4.5。試驗藥劑濃度分別為50mg/L、60mg/L和70mg/L3種。
  2.1 靜態(tài)阻垢試驗
  用配水的方法使試液的Ca2+及堿度達(dá)到250mg/L,P042-為5mg/L,然后加藥劑,濃縮1.5倍,80℃下恒溫10h,再分別測出水中鈣離子的含量、計算出碳酸鈣、磷酸鈣的阻垢率。結(jié)果如表2、表3所示。

表2 碳酸鈣阻垢率

藥劑濃度/(mg·L-1)

阻垢率/%

 

BC-605H1

BC-605H2

BC-605H3

BC-605H4

原使用藥劑

S-113

 

50

79.2

63.8

88.8

90.3

86.8

87.6

 

60

80.0

68.1

91.0

96.1

86.0

89.3

 

70

83.4

75.7

89.5

90.3

73.8

85.2

 

表3 磷酸鈣阻垢率

藥劑濃度/(mg·L-1)

阻垢率/%

 

BC-605H1

BC-605H2

BC-605H3

BC-605H4

原使用藥劑

S-113

 

50

23.9

21.4

26.8

30.4

15.2

18.6

 

60

26.6

25.7

30.4

33.6

17.8

24.5

 

70

29.8

25.4

33.9

35.1

19.6

25.2

2.2 旋轉(zhuǎn)掛片腐蝕試驗
  根據(jù)阻垢試驗結(jié)果,選取BC-605系列中阻垢效果最好的BC-605H3,BC-605H4兩種與原使用藥劑以及S-113作對比。采用3種材質(zhì)掛片(20#碳鋼、不銹鋼和銅)進(jìn)行旋轉(zhuǎn)掛片試驗。結(jié)果如表4所示。由表4可知以BC-605H4的腐蝕率最低。

表4 不同藥劑濃度的腐蝕速率

藥劑濃度/(mg·L-1)

試片材質(zhì)

腐蝕率/(mm·a-1)

 

BC-605H3

BC-605H4

原使用藥劑

S-113

 

50

碳鋼掛片

0.0219

0.0146

0.0165

0.0157

 

不銹鋼掛片

0.0001

0

0.0002

0.0002

 

銅掛片

0.0002

0

0.0001

0.0002

 

60

碳鋼掛片

0.0170

0.0123

0.0170

0.0148

 

不銹鋼掛片

0.0001

0

0.0001

0

 

銅掛片

0.0001

0

0.0001

0.0001

 

70

碳鋼掛片

0.0142

0.0116

0.0136

0.0150

 

不銹鋼掛片

0

0

0.0001

0.0001

 

銅掛片

0.0001

0.0001

0.0001

0.0001


  2.3 動態(tài)模擬試驗
  根據(jù)上述試驗結(jié)果,同時考慮到經(jīng)濟性,選S-113和BC-605H。兩種藥劑進(jìn)行動態(tài)模擬試驗。藥劑濃度60mg/L,試片為20#碳鋼、不銹鋼和銅3種材質(zhì)洞時用φ10×1的碳鋼試管2支。動模12d后投加有機溴殺菌劑30mg/L。結(jié)果如表5所示,從表中看出,BC-605H4的腐蝕率均低于S-113,同時前者的成膜厚度較后者厚,試管粘附速率前者也較后者低(S-113粘附速率已超標(biāo))。

表5 動態(tài)模擬試驗結(jié)果

藥劑名稱

項目

碳鋼掛片

不銹鋼掛片

銅掛片

碳鋼管

BC-605H4

外觀

有色暈干凈

有色暈無腐蝕

少色暈無點蝕

 

膜厚/μm

48

16

14

 

腐蝕率/(mm·a-1)

0.025

0.0031

0.0004

0.015

粘附速率/m.c.m

 

 

 

9.8

S-113

外觀

有色暈少腐蝕

有色暈無點蝕

少色暈無點蝕

 

膜厚/μm

32

15

12

 

腐蝕率/(mm·a-1)

0.037

0.0045

0.0007

0.023

粘附速率/m.c.m

 

 

 

17.6

  以上試驗結(jié)果表明,BC-605H4更適合于中原乙烯的特殊水質(zhì),可以作進(jìn)一步的工業(yè)應(yīng)用試驗。

3 現(xiàn)場應(yīng)用

  3.1 濃縮倍數(shù)及藥劑濃度
  系統(tǒng)濃縮倍數(shù)初步控制在3.5-4.0之間,后來又逐步提高到4.0以上。表6給出了試用期間的月均濃縮倍數(shù)。
  根據(jù)上述試驗結(jié)果并考慮用藥的經(jīng)濟性,試驗藥劑濃度控制在60mg/L左右。

  3.2 細(xì)菌和濁度控制
  為控制細(xì)菌數(shù)量,減少因生物粘泥帶來的腐蝕,日常殺菌是每天沖擊性投加液氯l-2次。加氯機出現(xiàn)故障時用氯錠(主要成分是次氯酸鈉)代替。另外,每20d左右交叉投加非氧化性殺菌劑1次,以剝離管壁上沉積的生物粘泥。異氧菌量嚴(yán)格控制在小于1×105個/mL(正常運行時為103-104左右)。
  濁度的控制主要通過旁濾地進(jìn)行,旁濾量為5%-6%,正常運行情況下濁度小于5.0mg/L。

  3.3 監(jiān)測掛片和監(jiān)測換熱器
  表6給出了試用8個月來監(jiān)測掛片和監(jiān)測換熱器的腐蝕和結(jié)垢情況。其中3月份因運行水溫過低(平均為20℃)和循環(huán)水系統(tǒng)有物料泄漏,造成碳鋼監(jiān)測掛片腐蝕率偏高,經(jīng)采取措施后恢復(fù)正常。氯離子在320-350mg/L情況下運行,不銹鋼掛片腐蝕率為0。

表6 現(xiàn)場試用結(jié)果

項目

2月

3月

4月

5月

6月

7月

8月

平均濃縮倍數(shù)

4.01

3.88

3.95

4.05

3.97

4.20

4.08

碳鋼掛片腐蝕率

0.0027

0.133

0.027

0.0014

0.0013

0.0012

0.0013

不銹鋼掛片腐蝕率

0

0

0

0

0

0

0

銅掛片腐蝕率

0

0

0.0004

0.0025

0.0023

0.00051

0.0003

碳鋼試管腐蝕率

 

0.0873

 

 

0.001

 

0.01164

不銹鋼使館腐蝕率

 

0.0010

 

 

0.0009485

 

0.00093

  其中4月份小修期間,為檢驗藥劑配方的實際運行效果,打開部分換熱器進(jìn)行了檢查。經(jīng)過將近4個月的運行,設(shè)備狀況良好,換熱器內(nèi)部無粘泥,無點蝕,無銹瘤和結(jié)垢,換熱器不需任何清洗。其中檢查兩臺不銹鋼換熱器無點蝕,無應(yīng)力腐蝕。

4 結(jié)論

  4.1 BC-605H4緩蝕阻垢劑比較適合中原乙烯的水質(zhì)特點,平均N值由2.5提高到4.0。而且因黃河水質(zhì)惡化導(dǎo)致的腐蝕和結(jié)垢傾向得到了控制,水質(zhì)狀況良好。
  4.2 腐蝕速度的降低使設(shè)備的大修周期由1a提高到2-3a,每年節(jié)省的全廠設(shè)備檢修費就達(dá)上千萬元。
  4.3 N值由25提高到4.0用F污量由121m3/h降為69m3/h,每年可節(jié)水41×104t,折合人民幣50多萬元。另外,因排污量的減少,每年少交排污費80多萬元,具有良好的環(huán)境效益。

參考文獻(xiàn):
  [1]中國石化集團(tuán)公司.煉油化工企業(yè)工業(yè)水管理制度[M].北京:中國石化集團(tuán)公司1999.7.
  [2]周本。I(yè)水處理技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社.1997

 

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