一、 污染源COD監(jiān)測(cè)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

1. GB1194-89 化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法

這是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，是實(shí)驗(yàn)室CODcr測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)，最具權(quán)威性，是仲裁的依據(jù)。由本法衍生出三個(gè)與COD在線監(jiān)測(cè)相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。
2. HBC6-2001 化學(xué)需氧量（CODcr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀

這是國(guó)家環(huán)?？偩?001年發(fā)布的CODcr在線監(jiān)測(cè)儀的行標(biāo)，適用于該類儀器的研制生產(chǎn)和性能檢驗(yàn)。

3. HJ/T 191-2005紫外（UV）吸收水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求

這是國(guó)家環(huán)?？偩衷?005年發(fā)布的紫外（UV）在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的行標(biāo)，適用于紫外在線自動(dòng)分析儀的研制生產(chǎn)以及性能檢驗(yàn)。當(dāng)吸光系數(shù)與化學(xué)需氧量具相關(guān)性時(shí)，可將UV儀測(cè)定的光吸收系數(shù)折算成化學(xué)需氧量。

4. HJ/T 353-2007 水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝技術(shù)規(guī)范

這是國(guó)家環(huán)?？偩衷?007年發(fā)布的水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的安裝的行標(biāo)，規(guī)定了各類在線監(jiān)測(cè)儀器（含CODcr在線監(jiān)測(cè)儀，UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀及氨氮、pH等儀器）的安裝技術(shù)規(guī)范。

二、 HBC6-2001是標(biāo)準(zhǔn)方法嗎？

近來(lái)，有一種說(shuō)法：CODcr在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)定的數(shù)據(jù)最可靠，因?yàn)樗菢?biāo)準(zhǔn)方法。

這種說(shuō)法是沒(méi)有依據(jù)的，正如前述，CODcr測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法只有一個(gè)，那就是GB1194-89規(guī)定的方法。CODcr是一個(gè)條件指標(biāo)，只有嚴(yán)格按照規(guī)定條件測(cè)出的CODcr才具法律效益，而CODcr在線監(jiān)測(cè)儀器的工作狀況和規(guī)定條件均與標(biāo)準(zhǔn)方法存在很大的不同，故不能視其為標(biāo)準(zhǔn)方法，其所測(cè)數(shù)據(jù)的有效性決定于與標(biāo)準(zhǔn)方法所測(cè)數(shù)據(jù)比對(duì)時(shí)的相關(guān)性，可比時(shí)有效，不可比時(shí)無(wú)效。

三、UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)的數(shù)據(jù)是COD嗎？

已如HJ/T191-2005所述，當(dāng)吸光系數(shù)A與化學(xué)需氧量具相關(guān)性時(shí)，可將UV測(cè)定的吸光系數(shù)折算成化學(xué)需氧量。筆者已經(jīng)指出，C=K1A， CODcr= K2C 故CODcr = KA。這就從理論層面解決了UV法可以測(cè)定化學(xué)需氧量的問(wèn)題；再者，世界各國(guó)，包括美、日、法等國(guó)也都曾采用UV法測(cè)定化學(xué)需氧量COD，而且迄今，UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀仍為日本指定的在線測(cè)定COD技術(shù)。從與國(guó)際接軌的角度上講，采用UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)定化學(xué)需氧量COD本身就是一種正確的選擇；其三，更因光電方法之于在線監(jiān)測(cè)技術(shù)仍為各國(guó)在線儀器發(fā)展之方向，有其獨(dú)具的優(yōu)勢(shì)，如連續(xù)性，數(shù)據(jù)的不可更改性，執(zhí)法的嚴(yán)肅性等諸多原因，這就決定了UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀有其更廣的應(yīng)用前景。

四、UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀是怎么確定K值的？

已如前述，COD=KA ，那么K是怎么確定的呢？一句話，用標(biāo)準(zhǔn)方法所測(cè)數(shù)據(jù)來(lái)確定K值。具體做法是：

第一步：對(duì)正常排放污水采樣5升。

第二步：將5升水樣靜置一晚上。

第三步：分別分取靜置水樣上清液三個(gè)1000mg/L成三份。

第四步：

編號(hào)1樣為上清液。

編號(hào)2樣:在上清液1L中，加標(biāo)鄰苯二甲酸氫鉀，至CODcr約100mg/L。

編號(hào)3樣:在上清液1L中，加標(biāo)鄰苯二鉀酸氫鉀至CODcr約150 mg/L。

第五步：用標(biāo)準(zhǔn)方法分別測(cè)定1.2.3號(hào)樣，記錄所測(cè)的數(shù)據(jù)。

第六步：用手動(dòng)方法在UV儀上進(jìn)樣1.2.3號(hào)樣，獲得相應(yīng)吸光度，同時(shí)輸入用標(biāo)樣方法測(cè)定的1.2.3號(hào)樣品CODcr值再加上0點(diǎn)，繪制校準(zhǔn)曲線即可求出K值。

五、UV法適用于不穩(wěn)定的水樣嗎？

理論上講，UV法適用于一切含苯環(huán)和不飽和雙鍵的水樣。由于結(jié)構(gòu)性的原因，絕大部分工業(yè)廢水和生活污水均含苯環(huán)與不飽和雙鍵有機(jī)化合物，UV儀對(duì)他們都有吸收，都可以用。所謂不穩(wěn)定水樣一般指二種情況:其一，濃度變化大；其二，所排有機(jī)物的種類變化大，亦即工藝改變大。對(duì)于前者,就光電轉(zhuǎn)換而言，其線性范圍甚寬，濃度變化大不影響光吸收測(cè)量，也不會(huì)影響COD測(cè)量；對(duì)于后者，如一些制藥廠，軍工廠，往往不斷改變生產(chǎn)品種，以致排放污染物種類發(fā)生變化。對(duì)此，我們的看法是：由于UV儀選用了通用波長(zhǎng)254nm做測(cè)量波長(zhǎng)，這是一個(gè)寬譜波長(zhǎng)，即使種類變化也照樣有吸收；我們對(duì)楊州制藥廠和西安某軍工廠作了大量實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)表明，UV法 測(cè)定結(jié)果與CODcr法測(cè)定結(jié)果具有較好的相關(guān)性；內(nèi)在原因還在于COD測(cè)量規(guī)定的誤差范圍較大，這也確保了不穩(wěn)定水樣 之UV法 測(cè)定仍具相關(guān)性，因此，一般而言UV法適用于不穩(wěn)定水樣。

六、UV法適用于高濃度水樣嗎？

對(duì)光電轉(zhuǎn)換法的UV儀器而言，測(cè)定高濃度水樣 正是它的特長(zhǎng)，而決不是不適用于高濃度水樣。筆者曾做過(guò)多個(gè)實(shí)驗(yàn)，當(dāng)CODcr值擴(kuò)漲至10000mg/L時(shí)，UV儀尚能測(cè)定其變化。可以這么說(shuō)，只要水樣含有苯環(huán)或不飽和雙鍵，濃度高一樣有吸光系數(shù)變化，一樣能測(cè)定COD的變化趨勢(shì)。相反，對(duì)于CODcr 在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀來(lái)講，它將受到濃度的限制，當(dāng)CODcr值大于1000mg/L時(shí)，原則上該在線儀器將失靈。有人說(shuō)可以將水樣稀釋來(lái)做嗎；就筆者了解，迄今，CODcr在線儀器并未裝設(shè)稀釋裝置，因此在CODcr大于1000mg/L時(shí)，采用CODcr在線儀器是有難度的，何況這種等比例稀釋裝置價(jià)格昂貴，不足取。

七、UV法適用于測(cè)量印染污水嗎？

這是UV儀器的特長(zhǎng)，而決非不能測(cè)。眾所周知，印染污水含有芳烴或多個(gè)苯環(huán)的有機(jī)化合物，他們對(duì)254nm均有貢獻(xiàn)，有貢獻(xiàn)就能測(cè)，緣何出來(lái)這種怪調(diào)呢？那是不了解UV法測(cè)定的原理所致，恰恰相反，一些CODcr儀器采用了可見(jiàn)光光度比色，在其測(cè)量波長(zhǎng)上，測(cè)量往往受到顏色的干擾，以致測(cè)量誤差大而測(cè)不準(zhǔn)，UV儀器則不然，一方面，在254nm測(cè)量波長(zhǎng)，不存在顏色吸收效應(yīng)，一方面儀器本身采用雙波長(zhǎng)法，在“帶色”波長(zhǎng)上，裝有能補(bǔ)償色度干擾的裝置，致其不會(huì)干擾測(cè)定，因此UV法特別適用于印染污水測(cè)量。

八、UV法適用于造紙廢水測(cè)量嗎？

這是UV儀的又一特長(zhǎng)，可以說(shuō)特別適用于造紙廢水測(cè)量。人們通?？紤]氯離子的干擾，可是，無(wú)機(jī)的氯離子在UV儀上不產(chǎn)生吸收，因而無(wú)干擾。換句話說(shuō)，氯離子不影響UV法測(cè)量。再者，造紙廢水中含有不少氯代芳烴類有機(jī)物，它們對(duì)254nm有貢獻(xiàn)，因而UV法最適合測(cè)定造紙廢水。相反，CODcr在線儀器卻遇到了根本性的困難，原因在于氯離子對(duì)CODcr法干擾大，特別是在氯離子濃度高時(shí)，水樣必須稀釋，而且要密閉加壓加熱消解。迄今為止的CODcr在線儀器未設(shè)這類裝置，故氯離子將會(huì)干擾其測(cè)定，以致測(cè)不準(zhǔn)。

九、UV法測(cè)量受什么限制？

任何一個(gè)方法都不是萬(wàn)能的，UV法有其局限性，從理論上講對(duì)于那些不含苯環(huán)或不飽和雙鍵的污水，由于它們對(duì)254nm沒(méi)有貢獻(xiàn)，因此UV法失靈，受到限制，換句話說(shuō)，UV法不適用于無(wú)機(jī)廢水（如電鍍廠）的測(cè)量，不適用于只含飽烴的污水測(cè)量（如糖廠）。相反，這是CODcr在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的特長(zhǎng)。無(wú)機(jī)廢水中含有能被氧化的還原性無(wú)機(jī)物，而含直鏈烴的有機(jī)物具有很強(qiáng)的被氧化能力，因此，對(duì)這二類污水，采用CODcr在線自儀器測(cè)量最合適，而不能用UV儀器來(lái)測(cè)這二類污水。

十、歷史經(jīng)驗(yàn)值得注意

上世紀(jì)八十年代，在空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測(cè)工作布局中，我們走過(guò)了長(zhǎng)達(dá)十年之久的彎路，那就是投資數(shù)億采用從日本引進(jìn)來(lái)的化學(xué)法（濕法）自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器監(jiān)測(cè)空氣質(zhì)量，其結(jié)果以失敗告終。進(jìn)入上世紀(jì)九十年代后，所有濕法在線儀器全被光電法的干法儀器代替。
污水比空氣沾得多得多，濕法儀器用于空氣監(jiān)測(cè)尚豈失敗 ，若污水監(jiān)測(cè)普遍采用濕法儀器豈不更慘。事實(shí)上我們已經(jīng)有了教訓(xùn)，從上世紀(jì)九十年代末開(kāi)始至今，投入市場(chǎng)的濕法（CODcr）在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀已達(dá)六七千臺(tái)，可現(xiàn)在正常運(yùn)行的有多少呢？做一次深入調(diào)查即可發(fā)現(xiàn)，能夠正常運(yùn)行的濕法儀器僅有一二千臺(tái)，但多數(shù)已經(jīng)趴窩，這是客觀事實(shí)。

國(guó)際潮流是光電轉(zhuǎn)換儀器用于自動(dòng)在線，那么濕法儀器為什么故障多，需經(jīng)常維護(hù)呢？其原因很簡(jiǎn)單，因?yàn)樵诰€儀器是由流路系統(tǒng)構(gòu)成的，濕法儀器每添加一種試劑就要一套管路，（包括計(jì)量泵、電磁閥、管路），進(jìn)而，加幾種試劑就會(huì)形成多岐化的流路系統(tǒng)，這種系統(tǒng)死角多，不易清洗，常會(huì)發(fā)生堵塞、腐蝕，以致故障多，維護(hù)量大，數(shù)據(jù)捕捉率低，不能正常工作是情理之中的事。

減排大計(jì)是黨中央，國(guó)務(wù)院的歷史性重大決策。那些置歷史教訓(xùn)于不顧，一意崇尚落后技術(shù)的技術(shù)人應(yīng)當(dāng)清醒了，給國(guó)家造成重大損失是會(huì)被問(wèn)責(zé)的。歷史經(jīng)驗(yàn)值得注意，我們應(yīng)當(dāng)改革創(chuàng)新，多做對(duì)黨和人民有益的事，不做有損于減排大計(jì)的事。

十一、“慎重選擇”

近來(lái)，廣泛流行種一種說(shuō)法：“污染源COD在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)必須選用氧化原理的儀器……對(duì)于非重鉻酸鉀氧化原理的儀器，由于現(xiàn)場(chǎng)對(duì)比工作量較大，應(yīng)根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)污水排放狀況，慎重選擇。”
這種觀點(diǎn)值得商榷。

1、 正如前述，美、日、歐等先進(jìn)國(guó)家和地區(qū)在上世紀(jì)七十年代、八十年代立法防污，防治水污染的重要監(jiān)控手段是采用CODUV，即以光電轉(zhuǎn)換的COD在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器為主流監(jiān)控儀器，是有其豐富內(nèi)涵和道理的，我們講與國(guó)際接軌，就是要跟上國(guó)際潮流，吸收國(guó)際先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)，為我所用，逆潮流的作法，值得特別注意。

2、 以鉻法為主的CODCr在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的弊端必須引起人們的足夠重視：a.)2005年前已安裝的CODcr在線儀器至今還有多少在運(yùn)行？人們不能置事實(shí)于不顧。一個(gè)不爭(zhēng)的事實(shí)是：CODcr在線儀器因其岐化管路設(shè)計(jì)，不可避免地出現(xiàn)易堵塞、維護(hù)量大，數(shù)據(jù)捕捉率不高等難以克服的問(wèn)題。

b.）不利于環(huán)境執(zhí)法和環(huán)境管理，以目前2小時(shí)1次的監(jiān)控周期而論，能做到制止偷排和違法排污嗎？不能！

c.）運(yùn)行成本高，以2小時(shí)1次測(cè)量作為測(cè)算基點(diǎn)，1年運(yùn)行下來(lái)，單是試劑費(fèi)用就要達(dá)到3~4萬(wàn)元，于企業(yè)，于國(guó)家均不利。

d.)由于CODcr在線儀器很難長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行，數(shù)據(jù)捕捉率低，靠?jī)x器自動(dòng)監(jiān)測(cè)COD排放總量幾乎是一句空話，最終還得靠企業(yè)申報(bào)，靠監(jiān)督監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)校算COD排放總量，這就失去了在線監(jiān)控推動(dòng)削污減排的實(shí)際意義。

3、 筆者認(rèn)為，如果講慎重選擇，從為國(guó)為民角度上說(shuō)，真正應(yīng)該做的是，慎重選擇CODcr在線儀器，歷史經(jīng)驗(yàn)值得注意，污水比空氣沾得多得多，上世紀(jì)九十年代，十年彎路所推崇的濕法儀器，最終被干法儀器取代的經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn)，難道不值得技術(shù)決策者所慎重思考嗎？

4、 我國(guó)水污染以有毒有機(jī)物污染為主，正如前述CODcr法對(duì)量大面廣的POPs，芳烴類及其衍生物等氧化效率極低，采用CODcr在線儀器很難有效監(jiān)控有毒有機(jī)物污染物。

5、 CODUV在線連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀是監(jiān)控有毒有機(jī)物污染的最有效手段，抓住監(jiān)控重點(diǎn)，就抓住了主要矛盾，其它問(wèn)題將會(huì)迎刃而解；CODUV儀器采用光電轉(zhuǎn)換技術(shù)，順應(yīng)潮流，能長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行，能準(zhǔn)確測(cè)量COD總量，是國(guó)家削污減排的有效手段、得力助手；再者CODUV在線儀實(shí)現(xiàn)了連續(xù)監(jiān)測(cè)，利于環(huán)境管理和環(huán)境執(zhí)法；CODUV在線儀器運(yùn)行成本低，利國(guó)利民；與CODcr在線儀器比起來(lái)，CODUV在線儀器現(xiàn)場(chǎng)比對(duì)極為簡(jiǎn)捷易行，工作量最小，為什么無(wú)中生有地說(shuō)它現(xiàn)場(chǎng)比對(duì)工作量大呢？問(wèn)題在于這些技術(shù)人員還甚不了解CODUV儀器。

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