化學需氧量（CODcr）反映了水體受還原性物質污染的程度，是反映水體質量的重要指標，也是我國實施排放總量控制的重要指標之一。CODcr測定有化學法、庫侖滴定法及儀器分析法。儀器法有方法簡單，效率高、節(jié)約資源等優(yōu)點，但大部分儀器測定要使用專用試劑，價格較貴，測定成本較高，一般的監(jiān)測實驗室，尤其是基層實驗室不能大量使用。我們根據測定CODcr的原理及實際情況，對儀器法測定CODcr的試劑進行調整和改進，測定結果符合檢測要求。
1. 實驗部分

1.1 原理
 
        用一定量的重鉻酸鉀在強酸性溶液中，加入硫酸汞去除氯離子干擾，在銀催化下，經過高溫消解反應后的溶液COD濃度與吸光度成線性關系，符合朗伯—比爾定律，在420nm處比色得出樣品濃度。

1.2 儀器與試劑

        哈希 DR/2010型分光光度計（美國HACH公司）

        哈希45600型COD反應器（美國HACH公司）

        哈希COD反應測定管（美國HACH公司）

        重鉻酸鉀消解試劑：稱取預先在120℃烘干2小時的優(yōu)級純重鉻酸鉀2.4516克溶于水中；再將30克硫酸汞用稀硫酸溶解后，一并移入1000毫升容量瓶，稀釋至標線，搖勻。

        硫酸—硫酸銀溶液：稱取5克硫酸銀于500毫升濃硫酸中，待其完全溶解，混勻。

1.3 分析步驟：

1.3.1 校準曲線

        取6支COD測定管，分別加入2.00毫升不同濃度的COD已知樣，再加入1.00毫升重鉻酸鉀消解試劑及3.00毫升硫酸—硫酸銀溶液，蓋上試管帽，在COD反應器上于150℃±2℃加熱2小時，冷至室溫后，在DR/2010型分光光度計上測定其吸光度，COD濃度與對應的溶液吸光度測定結果見表1。 

1.3.2 樣品測定:

         取2.00毫升COD樣品加入COD測定管中，再加入1.00毫升重鉻酸鉀消解試劑及3.00毫升硫酸—硫酸銀溶液，蓋上試管帽，在COD反應器上于150℃±2℃加熱2小時，冷至室溫后，在DR/2010型分光光度計測定其吸光度，扣除空白后，直接讀出樣品濃度。
 

1.4 結果與討論

1.4.1環(huán)境水質樣品的測定

        為驗證改進試劑的適用性，選取不同的環(huán)境水質樣品進行測定（簡稱改進測定法），同時用重鉻酸鉀法（GB11914－89，簡稱化學測定法）對同一樣品進行測定比對，實驗結果見表2，由表2數據可看出，使用改進的試劑對不同的環(huán)境水質樣品進行COD測定，與國家標準方法吻合程度較好，沒有顯著性差異。

1.4.2 質控樣檢驗

       取國家環(huán)?？偩謽藴蕵悠费芯克沫h(huán)境水質標準樣品進行測定，測定值均在給定范圍內，詳見環(huán)境水質標準樣品測定結果（表3）： 

1.4.3 精密度檢驗

         分別取00134號標準樣品，(175mg/L±6mg/L)進行10次測定，計算其測定平均值、標準偏差及相對標準偏差，詳見下表4： 

2. 實驗結論：

        使用調整和改進的試劑進行CODcr測定，降低了測試成本，并且測定結果與標準方法十分吻合，無顯著性差異；方法的標準偏差及相對標準偏差符合檢測要求；測定環(huán)境水質標準樣品合格；該方法可以應用于環(huán)境監(jiān)測水質分析工作中。