采用膜法回收循環(huán)冷卻水工藝的完善
陜西某熱電廠廢水主要來源于工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐排水,廢水中離子含量較高。為使排污水得到循環(huán)利用,該廠建成1 套反滲透(RO)系統(tǒng)用于排放污水的處理,以期實現(xiàn)節(jié)約資源、降低成本的目的,然而新建成的RO 系統(tǒng)在正常運轉(zhuǎn)了一段時間后,出現(xiàn)了嚴(yán)重的污堵,甚至無法完成72 h 連續(xù)運行,系統(tǒng)幾近全線癱瘓。受該廠委托,中海油天津化工研究設(shè)計院針對該廠RO 系統(tǒng)中出現(xiàn)的污堵問題及其廢水處理工藝特點,對其RO 系統(tǒng)進行了改造和調(diào)整,在RO 前增加了1 套前處理裝置,起到保護后續(xù)RO 工藝穩(wěn)定運行的作用,并最終解決了RO系統(tǒng)的污堵問題,實際運行時處理后的污水作為補充水回用于冷卻塔循環(huán)水系統(tǒng),效果很好。
1 系統(tǒng)概述
1.1 廢水來源及回用目標(biāo)
原RO 系統(tǒng)處理生產(chǎn)廢水80~250 m3/h,其廢水來源包括:冷卻塔排污和溢流,轉(zhuǎn)機冷卻水,取樣架冷卻水,空冷器、冷油器冷卻水,鍋爐定連排水,射水箱排水,輸煤棧橋沖洗水,渣斗排水等。生活污水排放量僅為5~6 m3/h,經(jīng)生物處理后排入工業(yè)污水集水井,與工業(yè)污水相混合?;赜盟饕鳛檠h(huán)冷卻水,直接補進電廠冷卻塔。
1.2 原廢水處理工藝流程和進出水水質(zhì)
原廢水處理工藝流程見圖1,進水水質(zhì)及回用標(biāo)準(zhǔn)見表1。
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圖1 原工藝流程
表1 進水水質(zhì)及回用標(biāo)準(zhǔn)
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2 反滲透系統(tǒng)中存在的問題
2.1 調(diào)節(jié)池
調(diào)節(jié)池池容比較小,水的pH 容易受到?jīng)_擊,來水主要為循環(huán)水,同時接納了一定量的鍋爐排水。其中鍋爐水pH 接近11,循環(huán)水的pH 則在8.5~9.0,兩種水源的pH 差異較大。而且鍋爐水的水溫較高,又造成了其與循環(huán)冷卻水在溫度上的差異。在不同pH和水溫下絮凝劑的絮凝效果是截然不同的,其處理的水源必須是混合均勻的、性質(zhì)穩(wěn)定的,而水系統(tǒng)從不均勻趨向于均勻的過程需要一定的時間,然而現(xiàn)有調(diào)節(jié)池的池容小,這必然造成來水在其中的停留時間過短,無法使其完全混合均勻,給后續(xù)的絮凝沉淀工藝帶來很大的影響。
2.2 絮凝沉淀池
《城市污水回用設(shè)計規(guī)范》(GB/T 19923—2005)中指出,平流沉淀池沉淀時間宜為2~4 h,所以一般情況下,污水絮凝沉淀池設(shè)計的有效停留時間都超過2 h,但由于現(xiàn)場設(shè)計中采用了高效絮凝池新技術(shù),使絮凝停留時間縮短到了30 min,而通過現(xiàn)場調(diào)試運行情況來看,絮凝沉淀的效果很不好,只有在減少流量的情況下,才能出現(xiàn)有效絮凝沉降的“清亮層”。由于出水夾帶的絮凝團非常豐富,卻沒有足夠的反應(yīng)停留時間進行完全沉降,而在后面流速變急時又會被重新打碎,隨水流繼續(xù)進入后段工藝設(shè)備,所以造成出水濁度、SDI 都非常高。
2.3 絮凝劑
原工藝以聚合氯化鋁作為絮凝劑使用,然而聚合氯化鋁有效絮凝的pH 范圍為5~8,根據(jù)前面的分析,來水的pH 已超過這個范圍,聚合氯化鋁在水中難以達到較好的絮凝沉降效果,以至非但不能完全發(fā)揮絮凝劑的效用,反而會引起或加劇污堵。
2.4 UF(MF)的缺失
在污水處理中,RO 一般都以UF 作為預(yù)處理的手段,特別是對濁度、SDI 較高的來水。當(dāng)預(yù)處理系統(tǒng)設(shè)計不合理或不能發(fā)揮作用時,污染物就會進入RO 系統(tǒng),并在膜表面堆積,若給水中含有微生物,它的繁殖會導(dǎo)致更嚴(yán)重的后果。
本項目中恰恰因為前期設(shè)計中缺失了UF(MF),以致造成保安過濾器堵得非??欤踔翈讉€小時就無法出水;由于濾芯換的太頻繁,成本太高,所以現(xiàn)場不得不實行了一種穿透運行的方式,結(jié)果造成污染物后移,使RO 堵塞速度加快。作為預(yù)處理手段,UF 膜的使用具有不可忽視的作用,它可以完全去除不溶解的物質(zhì),降低顆粒物的污染風(fēng)險,使得RO 的設(shè)計水通量可以適當(dāng)增加約10%~20%。
然而,并非采用了超濾就可以去除一切對RO產(chǎn)生污染的物質(zhì)。這是由于一方面用于RO 預(yù)處理的超濾膜都屬于篩分過濾,過濾孔徑大約在0.02~0.05 μm,雖然大部分不溶解的物質(zhì)都會被截留,但是很多溶解在水中的有機物同樣會對反滲透系統(tǒng)產(chǎn)生污染,而這恰恰是超濾預(yù)處理不能解決的。另一方面,微濾和超濾預(yù)處理系統(tǒng)經(jīng)常要伴隨著藥劑的加入,例如絮凝劑、阻凝劑、氧化劑、酸和堿等,這些化學(xué)物質(zhì)有可能在超濾的產(chǎn)水中存留,進而導(dǎo)致反滲透污染和劣化,因此在實際運行時必須根據(jù)來水的波動和前后處理工藝的運行情況隨時調(diào)整超濾系統(tǒng)的運行和清洗方式。
2.5 RO 進水pH 的控制
RO 膜進水的pH 在各種膜的使用手冊中都沒有作明確規(guī)定,只規(guī)定了RO 膜在較短的時間里可允許的pH 范圍;一般清洗過程的pH 范圍為3~10或2~11 等。主要是因為設(shè)計人員并不一定了解膜化學(xué)的各個側(cè)面,而將早期針對某一種特定污水處理的設(shè)計“克隆”至其他項目。例如:原本設(shè)計地下水的流程被“局部”放入污水處理項目中,而有些適用于污水處理的裝置又被“克隆”至地下水、地表水中等等,這一做法就引起了許多設(shè)計的不合理性。在設(shè)計中,一些內(nèi)容是“摘取”一個成功系統(tǒng)的一部分或一個流程段,這就造成了一些新項目里的“夾生飯”。由于pH 規(guī)定的模糊性,造成設(shè)計人員對RO 膜進水的pH 不作明確要求,這也為RO 膜的結(jié)垢埋下了隱患。
自然界中的水含有鈣、鎂和堿度,包括易結(jié)垢的Ba、Sr 和硫酸根、硅酸鹽等,本身就有一定pH 的緩沖能力,在沒有人為干預(yù)的情況下,天然水的pH 一般都在7 左右,這時的pH 反映的是一個CO32-和HCO3-的比值。在循環(huán)水排污中,由于冷卻塔的曝氣停用,pH 一般可升高可至9 左右,此時水中堿度主要以CO32-形式體現(xiàn)。另外,循環(huán)冷卻水中各種結(jié)垢性離子,一般都濃縮至接近各種離子結(jié)垢的濃度,因為循環(huán)水實行最小排污,所以不管濃縮幾倍(一般為3 倍左右),排水中的結(jié)垢性離子都是超飽和的,達到循環(huán)冷卻水阻垢緩蝕劑所允許的最大限度,屬強結(jié)垢性水質(zhì)。而RO 回收時還要對這種水體進一步濃縮,回收率一般為60%~80%,無疑放大了結(jié)垢的可能性,因此若不對進水pH 進行調(diào)節(jié),結(jié)垢性離子將迅速結(jié)垢,直接導(dǎo)致RO 癱瘓。所以對高pH 水質(zhì)(pH>8)不能直接進入RO 系統(tǒng),特別是循環(huán)水排污水(或其他硬度偏大的水)必須進行pH 調(diào)節(jié)。
3 改進后工藝流程和措施
改進后工藝流程見圖2。
3.1 增加UF 裝置
就本工程的進出水水質(zhì)的特點和要求,建議在RO 前面增添UF 系統(tǒng),以緩解RO 的污染趨勢。
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圖2 改進后廢水處理工藝流程
3.2 RO 前加酸控制pH
由于來水中主要為循環(huán)水,其離子含量較高,pH 也很高,極易產(chǎn)生結(jié)垢,在進入RO 之前對其進行加酸處理,控制進水pH,并適當(dāng)投加合適的膜阻垢劑,以減少水中結(jié)垢離子對反滲透膜元件的污染。
3.3 增大調(diào)節(jié)池的容量
由于來水水質(zhì)差異較大,且溫度、流量等均存在很大不同,因此如果不能在絮凝沉淀過程前達到充分混勻的話,很容易影響絮凝效果,不能有效地將污染物沉淀,因此本項目的改進措施之一就是增大調(diào)節(jié)池的容量,從而延長了來水的混合時間,保證了進水在絮凝池的沉淀效果。
3.4 徹底的在線清洗
由于系統(tǒng)一直在調(diào)試階段,反復(fù)開停機不間斷運行,且由于水質(zhì)及預(yù)處理的不穩(wěn)定性,造成了膜污染的日趨加重,系統(tǒng)改造完成后,為了保證產(chǎn)水的穩(wěn)定順利進行,首先對RO 系統(tǒng)進行了有針對性的化學(xué)清洗,徹底清理了反滲透系統(tǒng)中的污染物,為后面的72 h 連續(xù)平穩(wěn)運行打下了良好的基礎(chǔ)。
在線清洗過程中發(fā)現(xiàn),清洗液呈黃棕色,且酸洗堿洗均有明顯效果,明顯為前期絮凝劑過量的污染產(chǎn)物,由于系統(tǒng)太臟,必須循環(huán)清洗數(shù)次直至清洗液比較清透,才可轉(zhuǎn)入正常運行。
4 運行效果
由于采取了有針對性的措施,經(jīng)過一段時間運行后,RO 系統(tǒng)恢復(fù)了正常,RO 進膜壓力、滲透液流量基本穩(wěn)定,產(chǎn)水水質(zhì)也達到了穩(wěn)定狀態(tài)。同時也應(yīng)該注意在實際運行中在保證進水水質(zhì)穩(wěn)定的基礎(chǔ)上,應(yīng)做好反滲透進水的預(yù)處理,并在實踐中逐漸摸索出最佳工藝及操作條件,以保證污水深度處理工程的穩(wěn)定運行。
[作者簡介]聶明(1978—),2000 年畢業(yè)于天津大學(xué)化工學(xué)院,工程師。
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