水泥窯爐SCR脫硝工藝路線及催化劑選型探討
1前言
水泥行業(yè)煙氣污染物排放總量大,特別是氮氧化物占全國工業(yè)排放總量的10%~12%!端喙I(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 4915-2013)要求氮氧化物排放限值320mg/Nm3,遠(yuǎn)高于煤電行業(yè)超低排放限值50mg/Nm3。在國家環(huán)保新標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)厲的現(xiàn)狀下,水泥行業(yè)面臨巨大NOx的減排壓力,排放標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)一步收緊是未來發(fā)展的大趨勢。
水泥窯已有的低氮燃燒器、分解爐分級燃燒技術(shù)以及SNCR脫硝技術(shù),NOx減排水平30~60%,NOx排放≥300mg/Nm3,難以滿足日趨嚴(yán)格的國家環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)要求。SCR脫硝技術(shù)作為全世界應(yīng)用最廣泛高效的氮氧化物脫除技術(shù),具有脫硝效率高、無二次污染、運(yùn)行可靠穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn),廣泛的應(yīng)用在各個(gè)工礦企業(yè)中,符合水泥行業(yè)日趨嚴(yán)格的氮氧化物排放要求,是一種理想的水泥窯脫硝技術(shù)。
2水泥窯爐SCR脫硝技術(shù)路線
2.1水泥窯尾煙氣特點(diǎn)
(1)NOx含量高,為300~1300mg/Nm3。
(2)濕度大,水含量8~16%;水蒸氣露點(diǎn)一般為45~55℃。
(3)粉塵含量高,煙塵濃度達(dá)60~120 g/Nm3,并含有堿土金屬氧化物等腐蝕性成分。
(4)粉塵粒徑小(小于10μm的顆粒約占75~90%)、比電阻高,除塵難度大。
(5)粉塵中堿金屬氧化物含量高。
2.2水泥窯爐脫硝工藝路線
對于SCR脫硝技術(shù)來說要使反應(yīng)效率高效穩(wěn)定,保證反應(yīng)器溫度窗口尤為重要。根據(jù)水泥工藝特點(diǎn),選擇290~310℃溫度區(qū)間脫硝,脫硝活性高,催化劑用量少,無需熱再生設(shè)備或者額外的能耗投入,運(yùn)行成本比低溫脫硝低,可實(shí)現(xiàn)長期穩(wěn)定可靠運(yùn)行,是最佳SCR脫硝溫度反應(yīng)區(qū)。在該溫度區(qū)的脫硝系統(tǒng)根據(jù)SCR反應(yīng)塔的不同除塵方式,分為高塵、中塵、低塵三種脫硝布置工藝(見表1)。
表1 高塵、中塵、低塵布置脫硝工藝對比
通過以上表可知,中塵及低塵布置在SCR系統(tǒng)前端添加了除塵設(shè)備,為脫硝系統(tǒng)提供一個(gè)良好的工作環(huán)境,然而,高溫靜電除塵器的設(shè)備投資是SCR系統(tǒng)的80%,高溫金屬膜除塵器的設(shè)備投資更高達(dá)SCR系統(tǒng)的130%,除塵設(shè)備作為脫硝系統(tǒng)的前端輔助設(shè)備,其設(shè)備投資在整套脫硝系統(tǒng)中占比過高,甚至超過脫硝主系統(tǒng),這是許多廠家無法接受的;高塵脫硝相對于中塵、低塵脫硝,在經(jīng)濟(jì)性上具有較大的優(yōu)勢,但同時(shí)對催化劑的要求更高,需要催化劑具備以下性能:
1.防止堵灰
水泥窯爐煙氣中的粉塵,相對于燃煤電廠其粘性較大,會(huì)在催化劑的表面和孔道內(nèi)堆積,造成脫硝效率降低,阻力不斷上升,甚至造成催化劑堵塞風(fēng)險(xiǎn)。
2.防止催化劑堿中毒
水泥窯尾預(yù)熱器出來的煙氣中粉塵含量高達(dá)60~120 g/Nm3,且存在大量的堿土金屬CaO,通過催化劑時(shí),有堵塞催化劑的風(fēng)險(xiǎn),易加快催化劑的磨損,同時(shí)催化劑在含高鈣飛灰的煙氣中長期運(yùn)行會(huì)逐漸失活,這是水泥窯尾煙氣SCR脫硝必須要解決的難點(diǎn)。
根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)到,瑞士ELEX公司2004年至2018年間,在歐美地區(qū)共建成8套水泥SCR脫硝裝置,其中7套采用高塵布置,SCR系統(tǒng)布置在預(yù)熱器C1 出口;1套采用中塵布置,SCR系統(tǒng)布置在電除塵器煙氣出口后。8套SCR脫硝裝置運(yùn)行情況見表2。
表2 瑞士ELEX公司SCR脫硝試驗(yàn)裝置運(yùn)行情況
由表2可看出,高塵布置占有率為87.5%,所有裝置實(shí)際運(yùn)行脫硝效率均>71.4%,這些數(shù)據(jù)及運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)說明,只要能夠針對性地解決催化劑堵灰、堿金屬中毒的問題,高塵脫硝具有十分明顯的經(jīng)濟(jì)性。
3 華電光大在水泥行業(yè)SCR技術(shù)優(yōu)勢
3.1催化劑技術(shù)優(yōu)勢
北京華電光大環(huán)境股份有限公司依托華北電力大學(xué),組建了自己的研發(fā)生產(chǎn)團(tuán)隊(duì),脫硝催化劑具有完全自主知識產(chǎn)權(quán)。在對水泥窯尾煙氣脫硝技術(shù)充分論證、廣泛調(diào)研的基礎(chǔ)上,結(jié)合自身技術(shù)優(yōu)勢,華電光大研發(fā)出適用于水泥窯尾煙氣的脫硝催化劑。該催化劑主要有以下特點(diǎn):
1.抗堵灰能力強(qiáng)
華電光大水泥煙氣脫硝用催化劑為板式催化劑。板式催化劑的源初設(shè)計(jì)就是為了滿足高灰的煙氣的脫硝而誕生和發(fā)展起來的。板式催化劑相對于蜂窩催化劑具有節(jié)距大,孔道角落少,不易形成低流速區(qū)等特點(diǎn),能有效避免飛灰的堆積、堵塞催化劑孔道。同時(shí),板式脫硝催化劑以金屬鋼網(wǎng)為基材,具有柔性結(jié)構(gòu),煙氣流過板式催化劑時(shí),催化劑單板在煙氣中不停振動(dòng),使飛灰難以附著于催化劑表面。此外,華電光大充分發(fā)揮自主產(chǎn)權(quán)優(yōu)勢,通過以下方式優(yōu)化提高了脫硝催化劑的抗堵灰能力。
另外,板式催化劑與常見的蜂窩催化劑相比,比表面積偏小,所用體積量偏大10%-20%。但在水泥行業(yè)卻不存在這樣的問題。目前,水泥行業(yè)普遍采用幾何比表面積303m2/m3的13×13孔蜂窩催化劑(開孔率87.5%),而華電光大水泥煙氣脫硝用催化劑的幾何比表面積有283m2/m3(開孔率89.9%)、300m2/m3(開孔率89.0%)、333m2/m3(開孔率88.0%)三種規(guī)格,與蜂窩催化劑相近;蜂窩催化劑不再有體積量方面的優(yōu)勢。
2.抗堿金屬中毒能力強(qiáng)
針對水泥窯尾煙氣特點(diǎn),華電光大在常規(guī)催化劑的基礎(chǔ)上做了性能改進(jìn):開發(fā)了具有高效抗堿金屬的脫硝催化劑,在高堿金屬含量飛灰煙氣中具有優(yōu)異的活性以及長的使用壽命。通過對催化劑進(jìn)行理論分析、性能評價(jià)和表征,分析催化劑中各元素賦存形態(tài)與催化劑性能之間的關(guān)系,深入了解催化劑中毒原理,并從減緩催化劑化學(xué)中毒和物理中毒方面切入,成功開發(fā)了抗堿金屬中毒SCR脫硝催化劑。
3.2高效清灰措施
采用聲波吹灰器和耙式吹灰器組合吹灰方式。聲波吹灰器是將壓縮空氣蓄能轉(zhuǎn)化為高強(qiáng)度聲波,使沉積的粉塵產(chǎn)生震蕩并處于懸浮流化狀態(tài),部分粉塵隨煙氣帶走。耙式吹灰器是將壓縮空氣經(jīng)過專用換熱器加熱后,通過可伸縮耙管的噴嘴噴出,對沉積的粉塵進(jìn)行移動(dòng)吹掃,保持催化劑孔道暢通,熱態(tài)壓縮空氣可避免低溫對催化劑的冷脆損壞。通過這兩種吹灰方式的組合,大大提升清灰效果,有效降低粉塵對催化劑堵塞的幾率。
4結(jié)論
北京華電光大聯(lián)合華北電力大學(xué)國家生物質(zhì)實(shí)驗(yàn)室一直致力于抗堿中毒和抗堵塞SCR脫硝催化劑的研發(fā)與應(yīng)用,并擁有完全自主知識產(chǎn)權(quán)和專利群。華電光大研發(fā)的平板式抗堿脫硝催化劑具有抗堿中毒性能,可以保證長期運(yùn)行不中毒;平板式催化劑具有優(yōu)良的抗堵性能,在煙塵總量高達(dá)300g/Nm3的工程項(xiàng)目中運(yùn)行穩(wěn)定,不堵灰;可滿足較為寬泛的溫區(qū)脫硝(煙氣在150~450℃),全覆蓋了中低溫脫硝段,同時(shí)在工藝上配備高效的清灰措施,全方位地解決了水泥行業(yè)煙氣脫硝中出現(xiàn)的堵灰、堿金屬中毒等問題。
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